[发明专利]含酚焦油催化加氢裂解回收二酚的方法及催化剂

权利要求书

1.一种含酚焦油催化加氢裂解回收二酚的方法，其特征在于，以负载钯、银的二氧化钛为催化剂，铯盐作为改性助剂，在溶剂的存在下，将含酚焦油催化加氢裂解，回收邻/对苯二酚；

所述的含酚焦油为苯酚与双氧水进行羟基化反应生成的焦油；

以催化剂总质量为基准，钯为0.45～7.42wt％，按钯元素计，银为0.62～10.2wt％，按银元素计，氧化铯为0.08～0.65wt％，催化剂载体81.73～98.85wt％。

2.根据权利要求1所述的方法，其中，焦油废渣质量组成为：1～15％对苯二酚、2～15％2，2’-二羟基二苯醚、2～15％2，4’-二羟基二苯醚和1～10％4，4’-二羟基二苯醚，其余是C、H和O质量含量分别为60～75％、3～5％和21～36％的多羟基苯醚类化合物。

3.根据权利要求1所述的方法，其中，负载钯、银的二氧化钛催化剂通过以下步骤制备：将二氧化钛、钯的水溶性盐、银的水溶性盐、铯盐在水中溶解混合，然后干燥，煅烧，进一步用氢气还原。

4.根据权利要求3所述的方法，其中，所述钯的水溶性盐为二水硝酸钯，所述银的水溶性盐为硝酸银，所述铯盐为碳酸铯。

5.根据权利要求1-4中任一项所述的方法，其中，溶剂选自乙醇、甲醇、四氢呋喃、二氧六环、乙腈中的一种或多种。

6.根据权利要求1-4中任一项所述的方法，其中，催化剂通过以下步骤制备：将二氧化钛和水加入反应瓶中，不断搅拌下加入钯的水溶性盐、银的水溶性盐、铯盐，加完后继续搅拌6～24小时，然后静止4～24小时，旋转蒸发除去多余的水溶液，干燥，于200～600℃煅烧4～8小时，最后在氢气气氛下在100～500℃还原2～8小时，得到二氧化钛负载钯、银的铯盐改性的催化剂。

7.根据权利要求1-4中任一项所述的方法，其中，催化加氢裂解包括：将以上制得的负载钯、银的铯盐改性的二氧化钛催化剂、溶剂及反应物含酚焦油加入到反应釜中，先用氢气置换反应釜中空气，再于温度40～200℃，压力0.1～5MPa搅拌下反应1～12h，反应结束后冷却到室温，取出反应溶液，使用过滤头过滤掉催化剂，滤液即为加氢裂解反应液，经气相色谱分析，算出转化率和选择性。

8.根据权利要求7所述的方法，其中，所述溶剂为乙醇。

9.根据权利要求1-4中任一项所述的方法，其中，二氧化钛、水溶性钯盐、水溶性银盐、铯盐碳酸铯及水的投料质量比为1：0.01～0.2：0.01～0.2：0.001～0.01：1～10。

10.根据权利要求9所述的方法，其中，所述水溶性钯盐为二水硝酸钯，所述水溶性银盐为硝酸银。

11.根据权利要求9所述的方法，其中，二氧化钛、水溶性钯盐、水溶性银盐、铯盐碳酸铯及水的投料质量比为1：0.05～0.1：0.05～0.1：0.003～0.008：3～8。

12.根据权利要求1-4中任一项所述的方法，其中，催化加氢裂解中，含酚焦油、负载钯、银的铯盐改性的二氧化钛催化剂及乙醇的投料质量比为5：0.1～1：10～100。

13.根据权利要求1-4中任一项所述的方法，其中，催化剂加氢裂解反应温度为80～120℃，压力1～3MPa，搅拌速度600～900rpm，反应时间1h～5h。

14.一种负载钯、银的二氧化钛催化剂在催化含酚焦油催化加氢裂解回收二酚中的用途，所述负载钯、银的二氧化钛催化剂包括：二氧化钛作为催化剂载体，以催化剂总质量为基准，钯为0.45～7.42wt％，按钯元素计，银为0.62～10.2wt％，按银元素计，氧化铯为0.08～0.65wt％，催化剂载体81.73～98.85wt％。

15.根据权利要求14所述的用途，其中，钯2.17～4.11wt％，银2.99～5.65wt％，氧化铯0.23～0.58wt％，催化剂载体89.66～94.61wt％。