[发明专利]H12

说明书

本发明公开了一种H₁₂MDA聚醚酯多元醇、制备方法、应用和聚氨酯硬质泡沫，所述制备方法包括以下步骤：(1)以H₁₂MDA为原料，与加入的氧化烯烃在碱性催化剂作用下经加成反应，得到聚合产物；(2)将步骤(1)得到的聚合产物与甘油二酯进行酯交换反应制得H₁₂MDA聚醚酯多元醇；聚氨酯硬质泡沫由含有H₁₂MDA的组合聚醚、水、催化剂、表面活性剂、发泡剂和异氰酸酯的原料经过高压发泡机制成。本发明的H₁₂MDA聚醚酯多元醇在应用于制备聚氨酯硬质泡沫时，可以有效改善聚氨酯泡沫的表面缺陷情况，具有更好的保温和耐黄变性能。

技术领域

本发明涉及一种H₁₂MDA聚醚酯多元醇、其制备方法、在制备聚氨 酯硬质泡沫中的应用和制备得到的聚氨酯硬质泡沫，该聚醚酯多元醇具 备有改善表面缺陷作用的结构和性能。该泡沫用作冰箱、冰柜等家电保 温材料。

背景技术

聚氨酯由于其自身的众多优点，发展极为迅速，作为聚氨酯重要成 分的聚醚多元醇也随之得到发展，但在应用过程中，由于出现的一些应 用问题和冰箱、冷柜等家电保温材料的技术发展和要求，对众多特种的 聚醚多元醇提出了迫切的需求。

聚氨酯泡沫在起发阶段的反应机理如下：在原料中添加的胺类催化 剂中的胺增加水分子中氧原子的亲核性，经过活化后的氧进攻异氰酸酯 中的碳，之后重质子化产生氨基甲酸以及催化剂再生，氨基甲酸发生脱 羧反应生成二氧化碳以及胺，胺再快速与另外异氰酸酯基团反应。

该反应机理表现在外观上则是泡沫经过机器混合均匀注射后，泡沫 原料开始迅速膨胀往外生长，其中的二氧化碳和发泡剂从原料中产生和 溢出。气体的产生和溢出，在泡沫本身对这些气体的相容性差和前期起 发太快的情况下，泡沫表面容易留下气泡缺陷较多，特别是在冰箱等背 板内部，而在泡沫不断起发过程中由于冰箱箱体结构的阻挡等因素，产生翻滚，内部容易裹气较多，影响冰箱等产品的能耗性能。

发明内容

针对以上问题，本发明提供一种H₁₂MDA聚醚酯多元醇的制备方法， 本发明制备的聚醚酯多元醇中由于存在亲油性基团，能够明显提升整个 聚氨酯体系对诸如环戊烷等发泡剂的溶解性作用，减少因为诸如环戊烷等发泡剂的沸点较低而容易从体系中溢出后形成的表面气泡等缺陷。虽 然在以往曾经使用邻甲苯二胺等同类物质制备聚醚多元醇以达到基本相 同效果，但存在明显的副作用，如整个聚氨酯体系中前期反应速度过快， 造成泡沫内部裹气过多的问题等，而本发明制备的聚醚酯多元醇中含有 诸如环氧乙烷结构的亲水性基团，与水分子形成氢键结构，阻隔在聚氨 酯泡沫前期起发阶段中水分子和催化剂与异氰酸酯根的结合，从而延缓聚氨酯泡沫的前期起发速度，减少因聚氨酯泡沫前期起发过快而造成的 泡沫内部裹气和表面气泡严重的现象。

为实现上述发明目的，本发明采用如下技术方案：

一种H₁₂MDA聚醚酯多元醇的制备方法，其中所述制备方法包括以 下步骤：

(1)以H₁₂MDA为原料，与加入的氧化烯烃在碱性催化剂作用下经 加成反应，得到聚合产物；

(2)将步骤(1)得到的聚合产物与甘油二酯进行酯交换反应制得 H₁₂MDA聚醚酯多元醇。

在本发明中，上述步骤(1)和步骤(2)的反应过程可以表示如下：