[发明专利]MOFs/PMMA/PVDF三相复合电池隔膜及其制备方法有效

专利信息
申请号: 201811612182.2 申请日: 2018-12-27
公开(公告)号: CN109713198B 公开(公告)日: 2021-08-31
发明(设计)人: 附青山;张伟;陈雪丹;罗宏;谢华明;李明田;于永启;吴津田;陈建 申请(专利权)人: 四川理工学院
主分类号: H01M50/403 分类号: H01M50/403;H01M50/457;H01M50/411;H01M50/494;H01M50/491;H01M10/0525
代理公司: 重庆博凯知识产权代理有限公司 50212 代理人: 黄河
地址: 643000 四*** 国省代码: 四川;51
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摘要:
搜索关键词: mofs pmma pvdf 三相 复合 电池 隔膜 及其 制备 方法
【权利要求书】:

1.一种MOFs/PMMA/PVDF三相复合电池隔膜的制备方法,其特征在于:包括以下步骤:

步骤1:通过超声震荡将金属-有机骨架MOFs纳米颗粒均匀分散在乙醇或甲醇有机溶剂中,金属-有机骨架MOFs纳米颗粒与乙醇/甲醇的质量体积比为1:3~1:5,分散时间为30-120分钟;

步骤2:将0.8-1.5g聚偏氟乙烯PVDF粉体加入到烧瓶中,并且金属-有机骨架MOFs纳米颗粒与聚偏氟乙烯PVDF粉体的质量比为0.2~0.5,然后加入9.2-8.5mL二甲基乙酰胺DMA或二甲基甲酰胺DMF溶液,将烧瓶置于45-95℃水浴并磁力搅拌120~240分钟,得到浓度为8%~15%的PVDF溶液;

步骤3:将步骤1中得到的溶液缓慢滴加到步骤二的溶液中,滴加过程中磁力搅拌含有金属-有机骨架MOFs纳米颗粒、聚偏氟乙烯PVDF、二甲基乙酰胺DMA或二甲基甲酰胺DMF的混合溶液;

步骤4:将甲基丙烯酸甲酯MMA溶液加入到经步骤三得到的混合溶液中,前者与后者的体积比为0.1~0.4,然后充分搅拌10~30分钟,从而得到含有金属-有机骨架MOFs纳米颗粒、甲基丙烯酸甲酯MMA、聚偏氟乙烯PVDF、二甲基乙酰胺DMA或二甲基甲酰胺DMF的静电纺丝原液;

步骤5:将步骤4配制的静电纺丝原液进行静电纺丝,从而得到多孔隔膜;

步骤6:配制用于引发甲基丙烯酸甲酯MMA发生聚合反应的引发剂溶液,引发剂溶液的浓度为16.5~33 mg/mL;

步骤7:将步骤6制备的引发剂溶液均匀覆盖在步骤5中的多孔隔膜上;

步骤8:将添加有引发剂溶液的多孔隔膜夹于两块平板中,然后水平放置到烘箱中,并在上层平板上均匀放置若干重物块,重物块的重量为10kg、15Kg或20Kg,从而使多孔隔膜在120℃~150℃条件下热压1~4h,同时,多孔隔膜中的甲基丙烯酸甲酯MMA在引发剂的作用下发生聚合反应生成聚甲基丙烯酸甲酯PMMA,最终得到MOFs/PMMA/PVDF三相复合电池隔膜。

2.根据权利要求1所述的MOFs/PMMA/PVDF三相复合电池隔膜的制备方法,其特征在于:金属-有机骨架MOFs纳米颗粒为UIO-66或ZIF-8。

3.根据权利要求1所述的MOFs/PMMA/PVDF三相复合电池隔膜的制备方法,其特征在于:引发剂为过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰、偶氮二异丁腈和过硫酸盐中的一种或多种。

4.根据权利要求1所述的MOFs/PMMA/PVDF三相复合电池隔膜的制备方法,其特征在于:通过调整重物块的总质量进行热压处理,将MOFs/PMMA/PVDF三相复合电池隔膜的厚度控制在25μm以下。

5.根据权利要求1所述的MOFs/PMMA/PVDF三相复合电池隔膜的制备方法,其特征在于:通过调整金属-有机骨架MOFs纳米颗粒、甲基丙烯酸甲酯MMA或引发剂的添加量从而控制MOFs/PMMA/PVDF三相复合电池隔膜的力学性能和膜中孔结构的孔隙率和孔径大小。

6.根据权利要求1所述的MOFs/PMMA/PVDF三相复合电池隔膜的制备方法,其特征在于:步骤6中称取0.1~0.5g的引发剂,溶解于5-10ml丙酮溶液中形成引发剂溶液。

7.根据权利要求1所述的MOFs/PMMA/PVDF三相复合电池隔膜的制备方法,其特征在于:步骤7中采用熏蒸、喷雾与浸泡中的任意一种方法将引发剂溶液均匀覆盖在多孔隔膜上。

8.根据权利要求1所述的MOFs/PMMA/PVDF三相复合电池隔膜的制备方法,其特征在于:静电纺丝的参数为:纺丝距离为15-20 cm,纺丝电压为15-25 KV,送液速率为0.2~1.5 mL/h。

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