[发明专利]一种呋喃磺草酮的制备方法

说明书

本发明提供了一种呋喃磺草酮的制备方法，属于化合物制备技术领域，其由2‑氯‑3‑甲基‑4‑甲磺酰基苯甲酸为原料通过和甲醇发生酯化反应生成2‑氯‑3‑甲基‑4‑甲磺酰基苯甲酸甲酯；再和N‑溴代琥珀酰亚胺反应把苯环上的甲基中的一个氢取代了生成了2‑氯‑3‑甲基溴‑4‑甲磺酰基苯甲酸甲酯；然后用威廉姆逊合成法合成产物2‑氯‑4‑(甲磺酰基)‑3‑(((四氢呋喃‑2‑基)甲氧基)甲基)苯甲酸甲酯；然后与环己二酮在乙二胺的作用下进行缩合反应生成烯醇酯，最后在乙二胺作用下加入乙腈重排催化得到目标产物呋喃磺草酮；本发明的方法反应条件温和，合成步骤简单。

技术领域

本发明涉及化合物合成技术领域，具体涉及一种呋喃磺草酮的制备方法。

背景技术

近年来,国家对早稻种植实行补贴优惠政策,使得国内早稻种植面积连年高增长。同时由于轮作模式的大力推广,使得直播稻栽培面积占比不断扩大,但由此带来的杂草为害问题也比较突出,常因除草不及时或技术不到位造成草荒,同时由于长期使用单一或同类除草剂品种,使得杂草抗药性增强,进而导致稻米品质下降、产量损失,甚至颗粒无收。呋喃磺草酮作为一种新型高效除草剂成为研究开发的热点。

呋喃磺草酮，结构式如下：

属于三酮类除草剂，为4-羟基苯基丙酮酸双氧化酶(HPPD)抑制剂，可以抑制植物生长中不可或缺的色素合成，通过根、茎、幼芽、叶吸收并迅速传导。HPPD是植物体正常生长所必需的质体醌和生育酚生物合成路径中的关键酶，能够催化植株中从络氨酸到质体醌的生化过程。呋喃磺草酮通过抑制HPPD，最终影响类胡萝卜素的生物合成，呋喃磺草酮的选择性源于其在水稻和杂草中的代谢作用的不同，也可能由于作物对其叶面吸收要慢于杂草。呋喃磺草酮主要通过叶面和根部吸收，并在木质部和韧皮部向顶和向基传导，分布于整个植株。杂草受药后，叶面白化，继而分生组织坏死。呋喃磺草酮具有杀草谱广、除草作用迅速、对稗草具有超常持效期等优点。

传统的呋喃磺草酮制备过程是最后成醚，由于成醚反应收率相对较低，导致呋喃磺草酮的传统制备方法中收率较低，而且制备过程比较复杂，涉及到多歩反应，反应步骤的复杂导致了副反应的增多，从而降低了呋喃磺草酮的产率。

发明内容

本发明旨在提供一种呋喃磺草酮的制备方法，先合成中间体2-氯-4-甲磺酰基-3-(((四氢呋喃-2-基)甲氧基)甲基)苯甲酸甲酯，然后再用中间体制备呋喃磺草酮，该方法反应条件温和，合成步骤简单，产率较高。

为达到上述技术目的，本发明采用的技术方案如下：

一种呋喃磺草酮的制备方法，以2-氯-3-甲基-4-甲磺酰基苯甲酸为原料，合成中间体2-氯-4-甲磺酰基-3-(((四氢呋喃-2-基)甲氧基)甲基)苯甲酸甲酯；然后将中间体与环己二酮在乙二胺的作用下进行缩合反应生成烯醇酯，最后在乙二胺作用下加入乙腈重排催化得到目标产物呋喃磺草酮。所述中间体的结构式如式Ⅰ所示：

作为本发明的进一步改进，所述中间体的合成方法如下：以2-氯-3-甲基-4-甲磺酰基苯甲酸为原料，与甲醇发生酯化反应生成第一中间产物2-氯-3-甲基-4-甲磺酰基苯甲酸甲酯；再与N-溴代琥珀酰亚胺反应把苯环上的甲基中的一个氢取代生成第二中间产物2-氯-3-甲基溴-4-甲磺酰基苯甲酸甲酯；然后用威廉姆逊合成法合成中间体2-氯-4-甲磺酰基-3-(((四氢呋喃-2-基)甲氧基)甲基)苯甲酸甲酯。

所述中间体的合成路线如下：

用所述中间体合成呋喃磺草酮的路线如下：

作为本发明的进一步改进，呋喃磺草酮的具体制备过程如下：