[发明专利]一种硫化型加氢催化剂制备方法有效
申请号: | 201811618199.9 | 申请日: | 2018-12-28 |
公开(公告)号: | CN111375429B | 公开(公告)日: | 2022-10-11 |
发明(设计)人: | 徐黎明;杨占林;杨涛;佟佳;其他发明人请求不公开姓名 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司大连石油化工研究院 |
主分类号: | B01J27/051 | 分类号: | B01J27/051;B01J37/02;B01J37/08;C10G49/04 |
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地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 硫化 加氢 催化剂 制备 方法 | ||
1.一种硫化型加氢催化剂的制备方法,所述制备方法包括如下内容:在载体中分别引入第一加氢活性金属组分的硫化物前驱体溶液、第二加氢活性金属组分的前驱体溶液、有机化合物三种组分,引入每种组分后均进行低温热处理,引入三种组分的先后顺序是任意的;
载体为氧化铝、氧化硅、无定型硅铝、氧化钛、分子筛中的一种或几种;第一加氢活性金属组分为第VIB族金属,第一加氢活性金属组分的硫化物前驱体为硫代钼酸盐、硫代钨酸盐、烃基硫代钼酸盐和烃基硫代钨酸盐中的一种或几种;第二加氢活性金属组分为第Ⅷ族金属,第二加氢活性金属组分的前驱体溶液为第Ⅷ族金属的无机盐溶液;有机化合物为四羟甲基磷盐及其同系物;低温热处理的温度为20~200℃,时间为1~24h;低温热处理在空气、氮气或惰性气体气氛下进行。
2.一种硫化型加氢催化剂制备方法,所述制备方法包括如下内容:
(1)将第一加氢活性金属组分的硫化物前驱体溶液和第二加氢活性金属组分的前驱体溶液配成浸渍溶液,浸渍载体后进行低温热处理;
(2)向步骤(1)得到的催化剂前体中引入有机化合物,然后进行低温热处理;
载体为氧化铝、氧化硅、无定型硅铝、氧化钛、分子筛中的一种或几种;第一加氢活性金属组分为第VIB族金属,第一加氢活性金属组分的硫化物前驱体为硫代钼酸盐、硫代钨酸盐、烃基硫代钼酸盐和烃基硫代钨酸盐中的一种或几种;第二加氢活性金属组分为第Ⅷ族金属,第二加氢活性金属组分的前驱体溶液为第Ⅷ族金属的无机盐溶液;有机化合物为四羟甲基磷盐及其同系物;低温热处理的温度为20~200℃,时间为1~24h;低温热处理在空气、氮气或惰性气体气氛下进行。
3.一种硫化型加氢催化剂制备方法,所述制备方法包括如下内容:
(1)在载体中引入有机化合物,进行低温热处理,
(2)将第一加氢活性金属组分的硫化物前驱体溶液和第二加氢活性金属组分的前驱体溶液配成浸渍溶液,浸渍步骤(1)得到的催化剂前体,然后进行低温热处理;
载体为氧化铝、氧化硅、无定型硅铝、氧化钛、分子筛中的一种或几种;第一加氢活性金属组分为第VIB族金属,第一加氢活性金属组分的硫化物前驱体为硫代钼酸盐、硫代钨酸盐、烃基硫代钼酸盐和烃基硫代钨酸盐中的一种或几种;第二加氢活性金属组分为第Ⅷ族金属,第二加氢活性金属组分的前驱体溶液为第Ⅷ族金属的无机盐溶液;有机化合物为四羟甲基磷盐及其同系物;低温热处理的温度为20~200℃,时间为1~24h;低温热处理在空气、氮气或惰性气体气氛下进行。
4.按照权利要求1-3中任一权利要求所述的制备方法,其特征在于:第一加氢活性金属组分为Mo和/或W。
5.按照权利要求1-3中任一权利要求所述的制备方法,其特征在于:烃基硫代钼酸盐和烃基硫代钨酸盐中的烃基为烷基、环烷基或烯烃,烃基的碳原子数为1~100。
6.按照权利要求1-3中任一权利要求所述的制备方法,其特征在于:烃基硫代钼酸盐和烃基硫代钨酸盐中的烃基为烷基、环烷基或烯烃,烃基的碳原子数为2~20。
7.按照权利要求1-3中任一权利要求所述的制备方法,其特征在于:第二加氢活性金属组分为Ni和/或Co。
8.按照权利要求1-3中任一权利要求所述的制备方法,其特征在于:无机盐为硝酸盐、碳酸盐、碱式碳酸盐、醋酸盐、氯化物中的一种或多种。
9.按照权利要求1-3中任一权利要求所述的制备方法,其特征在于:第二加氢活性金属组分的前驱体溶液为硝酸镍、碱式碳酸镍、柠檬酸镍、硝酸钴、碱式碳酸钴、柠檬酸钴中的一种或几种。
10.按照权利要求1-3中任一权利要求所述的制备方法,其特征在于:有机化合物为四羟甲基氯化磷及其同系物、四羟甲基硫酸磷及其同系物中的一种或几种。
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