[发明专利]一种粗品焦磷酸钠提纯生产磷酸氢二钠及氯化钠的方法

说明书

本发明公开了一种草甘膦母液等含磷含盐废水副产粗品焦磷酸钠提纯生产磷酸氢二钠及氯化钠产品的方法。利用氧化性助剂提高粗品焦磷酸钠混合溶液分散性以及工艺水的特殊使用方法，改善料浆粘度、提高结晶效果。利用粗品焦磷酸钠中焦磷酸钠及其水解产物、氯化钠在不同温度、pH值条件及助剂作用下的溶解度差异提取正磷酸钠盐和氯化钠。生产过程溶解速度快，产品质量优，废水量小，环保处理成本大幅下降，具有反应优势、环保优势、质量优势、成本优势。

技术领域

本发明属于三废处理生产技术领域，具体为一种草甘膦母液等高氯化钠含磷废水在焚烧或高温氧化得到的粗品焦磷酸钠的精制方法，尤其适用于甘氨酸法或IDA法草甘膦母液焚烧或高温氧化所得粗品焦磷酸钠的精制。

背景技术

草甘膦母液处理是行业性难题，无论是甘氨酸法还是IDA法生产草甘膦，其母液都具有高COD、高TP、高盐、成分复杂、难降解的特点，处理难度很大、成本高。目前主流母液处理工艺是采用氧化法降解母液和回收磷元素，主要有焚烧法、高温氧化法、中温氧化法、低温氧化法等，还在母液处理过程中通过膜分离技术或者蒸发浓缩回收氯化钠和磷酸盐。例如：膜分离回收氯化钠和草甘膦以及其他物质，蒸发浓缩回收草甘膦和氯化钠，浓缩母液定向转化回收焦磷酸钠，母液催化氧化回收磷酸盐，等等。每种方法各有优劣，几个草甘膦主要大厂家分别采用不同的处理工艺，而且大多数企业将上述几种工艺进行组合处理草甘膦母液。目前，兴发集团、新安化工、山东润丰等公司均有浓缩母液定向转化生产焦磷酸钠的装置，得到的焦钠粗品主含量40-70％，氯化钠含量根据各企业处理工艺的不同在3-35％范围，还含碳酸钠、碳酸氢钠、亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、有机磷等杂质。对于该路线，无论是膜处理除盐还是蒸发浓缩除盐工艺，最终所得焦磷酸钠粗品中含有较高的氯化钠，产品杂质多、颜色差、有异味、主含量低、质量差，市场价格低低，应用场合也受到限制，需要进一步提纯,提高主含量和质量。

部分公司将粗品焦磷酸钠精制得到焦磷酸钠，但是生产过程中，存在粗品焦磷酸钠溶解慢、溶解液粘度大、处理能力小以及废水量大、成本高以及产品质量差的问题，磷酸盐产品中氯化钠、有机磷残留量大，质量差。如CN206915770U一种对草甘膦母液深度处理后的磷资源进行提纯的系统。CNIO68098llA一种使用粗品焦磷酸钠制备焦磷酸钠的方法以及CN106882781A一种粗品焦磷酸钠提纯生产焦磷酸钠产品时脱色的方法直接精制提取焦磷酸钠，在处理粗品焦磷酸钠过程中同样也存在粗品焦磷酸钠溶解慢、溶解液粘度大、装置处理能力小及焦磷酸钠产品中氯化钠含量高的问题。因此需要结合物料特点开发新的工艺方法。

发明内容

本发明所提供的粗品焦磷酸钠提纯生产正磷酸钠盐及氯化钠的方法，在粗品焦磷酸钠精制过程中利用粗品焦磷酸钠中各组分及水解产物在不同温度、pH值条件及助剂作用下的溶解性差异的特点分离正磷酸盐、氯化钠。根据市场销售需要，所述正磷酸盐可具体生产为磷酸二氢钠、磷酸氢二钠、磷酸三钠、或磷酸二氢钠与磷酸氢二钠的混合物、或磷酸氢二钠与磷酸三钠的混合物，具体为所述磷酸钠盐的水合产物，具体可通过调整温度、pH值等实现。使用磷酸及和氧化性物质作助剂进行处理，促进副产粗品焦磷酸钠溶解、水解和结晶，在去除杂质的同时通过改变料浆粘度实现提高结晶效果，提高了正磷酸钠盐和氯化的钠质量。先从粗品焦磷酸钠溶解、水解后的混合料浆中过滤提取氯化钠，再从滤液中提取正磷酸盐。然后分别对提取到的氯化钠粗品和正磷酸盐粗品进行精制。过滤器B在分离正磷酸盐过程中得到的滤液B回到水解釜进行循环套用。

传统草甘膦母液处理工艺中，粗品焦磷酸钠精制过程中产生的母液一般是套往草甘膦母液mvr蒸发、多效蒸发等装置进行蒸发浓缩除盐，除盐后的母液再焚烧，形成一个大循环，该工艺具有流程长、处理成本高、废水量大的特点。本方法生产过程中，由于将提纯磷酸盐后的母液循环套用于溶解粗品焦磷酸钠，进入系统中的水最终以正磷酸钠盐水合物的形式带出，粗品中的氯化钠经富集结晶也不断析出，而不是重新使用蒸发浓缩工艺除盐、除水，所以大幅度减小新鲜水的耗用量和废水产生量，减小蒸汽消耗、成本和环保处理压力。

一种粗品焦磷酸钠提纯生产磷酸氢二钠及氯化钠的方法，包括如下步骤：