[发明专利]7-氯-8-甲基喹啉的制备方法

说明书

本发明涉及农药领域，公开了一种二氯喹啉酸除草剂中间体7‑氯‑8‑甲基喹啉的制备方法，该方法包括：在有机溶剂存在下，将2‑甲基‑3‑氯苯胺、一元无机酸、丙烯醛以及脱氢试剂进行接触反应，得到7‑氯‑8‑甲基喹啉的步骤。通过本发明的方法，能够避免在环和反应中使用硫酸，从而减少了液碱的用量，减少了废水量。

技术领域

本发明涉及一种农药领域，具体涉及一种二氯喹啉酸除草剂中间体7-氯-8-甲基喹啉的制备方法。

背景技术

7-氯-8-甲基喹啉可作为农药(如除草剂二氯喹啉酸)中间体，其结构式如下：

7-氯-8-甲基喹啉是合成二氯喹啉酸除草剂的重要中间体，目前二氯喹啉酸中间体7-氯-8-甲基喹啉生产工艺都是采用在硫酸溶液中3-氯-2-甲基苯胺成盐、甘油在硫酸作用下原位生成丙烯醛，二者在硫酸下缩合并关环，在硫酸与碘化钾作用下脱氢得到喹啉环合物。如下式所示：

该方法以92-93％收率得到环合物中间体，但该环合反应中使用了大量的硫酸导致丙烯醛氧化、聚合生成了固体废渣(丙烯醛和丙烯酸的聚合物)；并且后处理需要大量的液碱，导致后处理产生了大量的高盐废水，废水在生产过程中不易处理，对环境造成比较大的污染，三废处理的成本较高，不利于产品合成的清洁工艺的生产。

发明内容

本发明的目的是为了克服现有技术存在的合成方法中产生大量的废水和废渣的问题，提供一种新的7-氯-8-喹啉的制备方法，该方法能够避免在环和反应中使用硫酸，从而减少了液碱的用量，减少了废水量。

为了实现上述目的，本发明提供一种7-氯-8-甲基喹啉的制备方法，该方法包括：在有机溶剂存在下，将2-甲基-3-氯苯胺、一元无机酸、丙烯醛以及脱氢试剂进行接触反应，得到7-氯-8-甲基喹啉的步骤。

优选地，相对于1摩尔的所述2-甲基-3-氯苯胺，所述一元无机酸的用量为2-4摩尔。

优选地，所述一元无机酸为氯化氢和/或溴化氢。

优选地，相对于1摩尔的所述2-甲基-3-氯苯胺，所述丙烯醛的用量为3-8摩尔。

优选地，相对于1摩尔的所述2-甲基-3-氯苯胺，所述脱氢试剂的用量为0.5-1.5摩尔。

优选地，所述脱氢试剂为2-甲基-3-氯硝基苯、碘、砷酸、钒酸、三氧化铁、四氯化锡、四氯苯醌和磷钼酸中的一种或多种。

优选地，相对于1重量份的所述2-甲基-3-氯苯胺，所述有机溶剂的用量为2-15重量份。

优选地，所述有机溶剂为碳原子数为6-8的低碳醇。

优选地，所述接触反应的方式为：在所述有机溶剂和2-甲基-3-氯苯胺的混合物中滴加所述一元无机酸后，添加所述脱氢试剂，然后在145-160℃的温度下滴加丙烯醛，并在相同温度下反应4-10小时。

通过上述技术方案，本发明采用的2-甲基-3-氯苯胺、一元无机酸(如氯化氢、溴化氢的溶液或气体)的环合方法，避免在环和反应中使用硫酸(例如用盐酸代替硫酸)，进而减少了液碱的用量，减少了废水量。此外，反应收率与硫酸溶剂的环合方法的收率基本相当，且采用溶剂可使得环合反应温和，同时溶剂的存在降低了反应热量的聚集，反应温度易控制。进而，反应投料风险降低，所需设备简单，环合反应过程可控，降低了工业化生产的安全风险。

并且，采用有机溶剂作为环合反应溶剂，有利于环合的反应生成水的移除，控制体系中的水份，提高环合反应的转化率。

具体实施方式