[发明专利]一种回收含油废水中的稀土元素的方法

说明书

本申请公开了一种回收含油废水中的稀土元素的方法，首先用碱改性玻璃纤维膜过滤去除废水中的油，然后用吸附剂吸附废水中的稀土元素，所述的吸附剂包括磷酸盐改性的陶瓷和氧化石墨介孔硅复合材料，所述的磷酸盐改性的陶瓷和负载氧化石墨介孔硅复合材料的质量比为3‑15:1。该方法使用碱改性玻璃纤维膜去除含稀土元素的废水中的油中几乎不夹带稀土元素，且本申请的吸附剂吸附稀土元素的容量高、灵敏度高，特别对镧、钕元素的吸附效率高，且稀土元素易从吸附剂脱附收集，吸附剂可循环使用。

技术领域

本申请涉及一种回收含油废水中的稀土元素的方法，属于废水处理领域。

背景技术

在稀土产业链中的最前期，主要包含稀土矿的开发、采矿、选矿及冶炼分离等工艺，而稀土废水则主要是在稀土冶炼过程中产生的。以包头混合稀土矿的处理工艺为例，目前，90％以上包头稀土矿都采用的是酸法工艺处理，主要生产过程是将稀土精矿与浓硫酸混合在回转窑中于700～800℃下焙烧，然后将焙烧的矿用水浸出，往浸出液中加入碳酸氢铵，再将产生的碳酸盐进行固液分离，得到混合碳酸稀土；再经混合碳酸稀土与浓盐酸混合溶解，得到氯化稀土溶液，该溶液经过除杂，萃取分离，浓缩结晶而制成氯化稀土产品。稀土冶炼废水的特点表现为：废水中成分比较复杂，污染物种类多、含量高、浓度大，污染严重；污染物主要集中在强酸、强碱溶液中，其存在形态极易发生变化；废水具有腐蚀性，治理难度大，成本高，回用工艺复杂。目前，针对废水中的酸性物质和氟化物，通常采用的是石灰中和法，对于氨盐和氨氮废水可采用电渗析或反渗透加浓缩工艺。

稀土元素具有广阔的工业应用前景，但是随着废水排放到环境中会对环境和人类造成巨大的污染。故需要在除去废水中的稀土元素的同时，将稀土元素回收利用有益于保护环境。含油废水中的稀土元素部分吸附在油滴表面，在将油滴去除时会连带去除部分吸附的稀土元素，需进一步将油中稀土元素分离，除油后的含稀土元素使用吸附剂吸附，而现有技术中的吸附剂的吸附容量有限，不能将含油废水中的稀土元素清除干净，并且吸附剂的循环利用率低、成本高。

发明内容

为了解决上述问题，提供了一种含油废水的稀土元素的处理方法，该方法去除含油废水中的稀土元素的效率高，吸附剂的吸附量大，且吸附的稀土元素易从吸附剂脱除并收集稀土元素。

该含油废水的稀土元素的处理方法，其特征在于，其包括步骤：

提供一碱改性玻璃纤维膜；

提供一吸附剂；

碱改性玻璃纤维膜过滤去除废水中的油后，使用吸附剂吸附废水中的稀土元素；其中，所述的吸附剂包括磷酸盐改性的陶瓷和氧化石墨介孔硅复合材料，所述的磷酸盐改性的陶瓷和负载氧化石墨介孔硅复合材料的质量比为3-15:1。

可选地，所述的磷酸盐改性的陶瓷和负载氧化石墨介孔硅复合材料的质量比为5-12:1。更进一步地，所述的磷酸盐改性的陶瓷和负载氧化石墨介孔硅复合材料的质量比为8:1。

可选地，所述负载氧化石墨介孔硅复合材料中介孔硅与氧化石墨的质量比为1:50-90。可选地，所述负载氧化石墨介孔硅复合材料中介孔硅与氧化石墨的质量比为1:60-80。

作为一种实施方式，所述氧化石墨介孔硅复合材料的制备方法包括将介孔硅、氧化石墨与偶联剂反应制得氧化石墨介孔硅复合材料。氧化石墨采用hummers法制备氧化石墨，偶联剂可以为3-氯丙基三乙氧基硅烷。

可选地，所述磷酸盐改性的陶瓷的目数为50-100目。将陶瓷废料研磨成目数为50-100目的颗粒后在磷酸溶液中浸泡，再与碱反应生成磷酸盐改性的陶瓷。

可选地，所述磷酸盐改性的陶瓷是使用有机酸、无机酸将陶瓷改性后，再与碱反应生成磷酸盐改性的陶瓷。所述的磷酸盐可以为磷酸钙或磷酸钡。