[发明专利]一种二甲基氨亚甲基丙二酸二乙酯的合成方法

说明书

本发明属于化学合成技术领域，具体涉及一种二甲基氨亚甲基丙二酸二乙酯的合成方法。本发明提供的合成方法，它包括以下步骤：(1)化合物Ⅰ和化合物Ⅱ在70～90℃进行反应，得到化合物Ⅲ；(2)在催化剂和有机碱存在的条件下，化合物Ⅲ与化合物Ⅳ和有机溶剂在20～30℃进行反应，得到化合物Ⅴ。本发明的合成方法，产品收率高，生产成本低，简化了后处理操作，节能环保，易于实现规模化生产。具体合成路线如下：。

技术领域

本发明属于化学合成技术领域，具体涉及一种二甲基氨亚甲基丙二酸二乙酯的合成方法。

背景技术

二甲基氨亚甲基丙二酸二乙酯(diethyl 2-[(dimethylamino)methylidene]malonate),分子量为215.2，CAS号:18856-68-3，可以用作杀菌剂噁喹酸的中间体。二甲基氨亚甲基丙二酸二乙酯的合成方法有：①以N,N-二甲基甲酰胺二甲基缩醛和丙二酸二乙酯缩合反应，在室温条件下搅拌6小时，蒸除低沸点物质后经过柱层析纯化得产物，收率达96％。(Application to the synthesis of carbacephams，Tetrahedron Letters,1984，vol.25#34,p.3743–3746)②通过N,N-二甲基甲酰胺和光气反应后，然后与丙二酸二乙酯60-70℃缩合反应得产物，收率81％。(Umsetzungen mit Saureamid-Phosphoroxychlorid-Addukten und Amidchloriden,HELLMUT BREDERECK und KARLBREDERE，ChemischeBerichte；vol.94；(1961)；p.2278-2295)

从现有的合成方法可以表明，以N,N-二甲基甲酰胺二甲基缩醛为原料的方法，收率很高，但是后处理需要柱层析纯化，操作非常繁琐，而且原料价格昂贵，不适于产业化。以N,N-二甲基甲酰胺为原料的方法，收率低，而且需要使用剧毒的光气，安全性差，对环境污染大，不符合绿色化学的原则。

发明内容

本发明的目的是在现有技术的基础上，一种二甲基氨亚甲基丙二酸二乙酯的合成方法，该方法收率高，成本低，环境污染小，后处理操作简单，适于工业化生产。

本发明的技术方案如下：

一种二甲基氨亚甲基丙二酸二乙酯的合成方法，它包括以下步骤：

其中，化合物Ⅰ为N，N-二甲基甲酰胺；化合物Ⅱ为硫酸二甲酯；化合物Ⅳ为丙二酸二乙酯。

本发明提供的二甲基氨亚甲基丙二酸二乙酯的合成方法，进一步它包括以下步骤：

(1)化合物Ⅰ和化合物Ⅱ在70～90℃进行反应，得到化合物Ⅲ；

(2)在催化剂和有机碱存在的条件下，化合物Ⅲ与化合物Ⅳ和有机溶剂在20～30℃进行反应，得到化合物Ⅴ。

本发明采用N，N-二甲基甲酰胺和硫酸二甲酯作为原料制备二甲基氨亚甲基丙二酸二乙酯，在其他条件配合的情况下，收率高，成本低，后处理操作简单，适于工业化生产。

本发明提供的二甲基氨亚甲基丙二酸二乙酯的合成方法，包括以下更详细的步骤：

将硫酸二甲酯(化合物Ⅱ)缓慢加入到N，N-二甲基甲酰胺(化合物Ⅰ)中，升温至70～90℃进行反应，待反应结束后，降温至20～30℃，加入有机溶剂和丙二酸二乙酯(化合物Ⅳ)，在催化剂存在的条件下，室温滴加有机碱，反应结束后，加入水，分出有机相，减压蒸馏得二甲基氨亚甲基丙二酸二乙酯。

在一种优选方案中，化合物Ⅱ与化合物Ⅰ摩尔比为1.0～2.0:1，优选为1.0～1.5:1。例如可以但不局限于：1.0:1、1.2:1、1.3:1、1.5:1、1.7:1或2.0:1。