[发明专利]一种CO加氢制高碳醇催化剂及其制备方法有效
申请号: | 201811648072.1 | 申请日: | 2018-12-29 |
公开(公告)号: | CN111375417B | 公开(公告)日: | 2022-11-11 |
发明(设计)人: | 张舒冬;宋永一;孙晓丹;张庆军;刘继华;方向晨 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司大连石油化工研究院 |
主分类号: | B01J23/83 | 分类号: | B01J23/83;B01J23/75;B01J23/78;B01J37/10;B01J37/08;B01J37/34;B01J35/10;B01J37/28;C07C29/156;C07C31/125;C07C31/02 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 co 加氢 制高碳醇 催化剂 及其 制备 方法 | ||
1.一种CO加氢制高碳醇催化剂,所述催化剂包括活性组分、助剂和载体;其中,活性组分为Co,助剂选自稀土元素、碱土金属、Ti、Mn、Zr、Cu、Al或B中的一种或几种,载体为硅改性的石油焦基活性炭,其中,以催化剂的重量为基准,活性组分的含量为1%~20%,助剂元素的含量为1%~10%,载体的含量为71%~97%;所述CO加氢制高碳醇催化剂的制备方法包括以下内容:
(1)制备含硅石油焦;
(2)制备含活性组分Co和助剂元素的复合氧化物;
(3)将步骤(1)所得含硅石油焦、步骤(2)所得复合氧化物及活化剂混合,混合均匀后进行活化;
(4)步骤(3)所得样品经洗涤、干燥后得到CO加氢制高碳醇催化剂。
2.按照权利要求1所述的CO加氢制高碳醇催化剂,其特征在于:助剂选自La、Zr、Al或B中的一种或几种,以催化剂的重量为基准,活性组分的含量为5%~15%,助剂元素的含量为1%~5%,载体的含量为81%~93%。
3.按照权利要求1所述的CO加氢制高碳醇催化剂,其特征在于:催化剂性质如下:比表面积为800~2800m2/g,催化剂孔径分布中,小于2nm的微孔大于60%。
4.按照权利要求1所述的CO加氢制高碳醇催化剂,其特征在于:催化剂性质如下:比表面积为1000~2500m2/g;催化剂孔径分布中,小于2nm的微孔大于80%。
5.按照权利要求1所述的CO加氢制高碳醇催化剂,其特征在于:所述的CO加氢制高碳醇催化剂中,活性组分嵌入石油焦基活性炭非晶缺陷和活性炭石墨微晶片层,活性组分金属晶粒尺寸为0.5~4nm。
6.按照权利要求1所述的CO加氢制高碳醇催化剂,其特征在于:所述的CO加氢制高碳醇催化剂中,活性组分嵌入石油焦基活性炭非晶缺陷和活性炭石墨微晶片层,活性组分金属晶粒尺寸为1.5~2.5nm。
7.权利要求1-6中任一权利要求所述CO加氢制高碳醇催化剂的制备方法,所述制备方法包括以下内容:
(1)制备含硅石油焦;
(2)制备含活性组分Co和助剂元素的复合氧化物;
(3)将步骤(1)所得含硅石油焦、步骤(2)所得复合氧化物及活化剂混合,混合均匀后进行活化;
(4)步骤(3)所得样品经洗涤、干燥后得到CO加氢制高碳醇催化剂。
8.按照权利要求7所述的CO加氢制高碳醇催化剂的制备方法,其特征在于:步骤(1)所述含硅石油焦的制备过程如下:将石油焦、含硅化合物、水、溶剂混合均匀,然后在惰性气氛下加热至120~400℃,恒温0.5~4h,得到含硅石油焦。
9.按照权利要求7所述的CO加氢制高碳醇催化剂的制备方法,其特征在于:步骤(1)所述含硅石油焦的制备过程如下:将石油焦、含硅化合物、水、溶剂混合均匀,然后在惰性气氛下加热至120~180℃,恒温0.5~2h后,继续加热至300~400℃,恒温0.5~2h,得到含硅石油焦。
10.按照权利要求8或9所述的CO加氢制高碳醇催化剂的制备方法,其特征在于:惰性气氛为氮气气氛、氦气气氛、氖气气氛、氩气气氛、氪气气氛、氙气气氛中的一种或几种。
11.按照权利要求8或9所述的CO加氢制高碳醇催化剂的制备方法,其特征在于:含硅化合物为硅溶胶、水玻璃、正硅酸乙酯中的一种或两种。
12.按照权利要求11所述的CO加氢制高碳醇催化剂的制备方法,其特征在于:含硅化合物为正硅酸乙酯。
13.按照权利要求8或9所述的CO加氢制高碳醇催化剂的制备方法,其特征在于:溶剂为甲醇、乙醇、二氧六环、乙二醇、丙三醇、DMF、丙酮或四氢呋喃中的一种或几种。
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