[发明专利]一种重油加氢催化剂及其制备方法

说明书

本发明公开了一种重油加氢催化剂及其制备方法，所述制备方法将石油焦和活化剂混合均匀后活化；所得样品经洗涤和干燥后得到活性炭；将氧化铝和活性炭混合、成型后得到载体；再将活性金属组分引入得到的载体中，然后经干燥、焙烧，得到重油加氢催化剂。所述催化剂的载体为氧化铝‑活性炭复合载体，有利于活性金属组分的分散，与活性组分作用减弱使其硫化更完全，易于形成更多的高加氢活性中心，使催化剂具有更高的加氢活性。

技术领域

本发明属于炼油化工技术领域，涉及一种催化材料及其制备方法，特别是涉及一种重油加氢催化剂及其制备方法。

背景技术

近年来，原油质量日益变差，轻质油品需求却逐年增加，因此，发展重油深加工，增加产品的附加值，具有重要的现实意义。加氢技术作为主要的加工手段面临着极大的挑战，迫切需要开发出更好的加氢工艺与活性更高的加氢催化剂。重油加氢催化剂的反应性能既取决于活性组分的固有催化特性，又与催化剂载体的性质密切相关。载体的比表面积、孔结构、表面酸性等对活性组分的分散度、活性组分与载体间的相互作用、反应物分子的扩散以及催化剂抗中毒能力有着重要的影响。目前，在重油加氢领域中使用最广泛的载体是氧化铝，其力学性能好、价格低。

在重油加氢过程中，Ni、V以硫化物的形式沉积在催化剂上，这些沉积物堵塞催化剂的外部孔道，导致催化剂失活。因此载体性质尤其是孔体积、孔分布直接决定催化剂能够稳定运行周期的长短，具有高孔容和高孔径分布比例的载体能够有效降低催化剂失活速度，提高装置运行周期。

CN1206037A公开一种渣油加氢脱金属催化剂，本发明方法的特点是在氧化铝载体制备过程中同时加入物理扩孔剂和化学扩孔剂，再以喷淋浸渍的方式将活性组分负载到载体上，该催化剂的孔容为0.80～1.20mL/g，比表面积为110～200m²/g，可几孔径为15～20nm。

US4448896公开了一种加氢脱硫和重金属的催化剂，该催化剂的制备方法是将活性组分负载到比表面积为100～350m²/g，孔半径为3.75～7500nm，孔容为0.5～1.5mL/g的氧化铝载体上，该载体的制备方法是将活性氧化铝或活性氧化铝前身物与炭黑混合、成型、焙烧。

上述专利公开的催化剂虽然都具有较高的孔容，但载体氧化铝的比表面积都相对较低，不利于提高活性组分分散度，并且其与活性组分间有较强的相互作用，导致活性金属硫化不完全，这些因素都限制了其在重油加氢中催化反应性能的进一步提高。

CN1193655A公开了一种由覆炭载体负载加氢活性金属组分制得的脱氢催化 剂，该覆炭载体采用烃类物质高温热裂解方法制得。与采用γ-Al₂O₃载体制备的催化剂相比，其脱氢活性提高7～8%。但该催化剂只有在含碳量为19.25～25.25wt%的范围内活性最高。当碳含量低于19wt%时，催化剂的活性仍较低。

CN1648214A公开了一种馏分油加氢精制催化剂，催化剂含有选自钼和/或钨及镍和/或钴的金属组分、碳和氧化铝，所述碳和氧化铝是按重量比为1：99～20：80混合的成型载体。该催化剂具有更高的馏分油加氢脱硫活性。但是载体中的碳只是简单的进行了活化，没有进一步的处理，限制了载体的性质，阻碍了催化剂活性的提高。

发明内容

为了克服现有技术中的不足之处，本发明提供了一种重油加氢催化剂及其制备方法，所述催化剂的载体为氧化铝-活性炭复合载体，与现有的氧化铝载体相比，有利于活性金属组分的分散，与活性组分作用减弱使其硫化更完全，易于形成更多的高加氢活性中心，使催化剂具有更高的加氢活性。

本发明第一方面提供一种重油加氢催化剂的制备方法，所述制备方法包括如下内容：

（1）将石油焦和活化剂混合，混合均匀后活化；

（2）将步骤（1）所得样品进行洗涤和干燥，得到活性炭；