[发明专利]一种重油加氢处理催化剂载体、催化剂及其制备方法

说明书

本发明公开了一种重油加氢处理催化剂载体、催化剂及其制法，所述载体制备方法为将拟薄水铝石粉和磷酸铵盐水溶液混合，经成型得到载体前驱体；用含水蒸气气体对载体前驱体进行处理，然后进一步经干燥焙烧后得到催化剂载体，进一步在得到的催化剂载体上负载加氢活性金属组分后得到催化剂。本发明方法可以提高载体的强度和抗磨损能力，进而整体提升催化剂的活性和稳定性。

技术领域

本发明属于炼油化工技术领域，涉及一种催化材料及其制备方法，特别是涉及一种加氢催化剂载体、催化剂及其制备方法。

背景技术

近年来，原油质量日益变差，轻质油品需求却逐年增加，因此，发展重油深加工，增加产品的附加值，具有重要的现实意义。加氢技术作为主要的加工手段面临着极大的挑战，迫切需要开发出更好的加氢工艺与活性更高的加氢催化剂。重油加氢催化剂的反应性能既取决于活性组分的固有催化特性，又与催化剂载体的性质密切相关。载体的比表面积、孔结构、表面酸性等对活性组分的分散度、活性组分与载体间的相互作用、反应物分子的扩散以及催化剂抗中毒能力有着重要的影响。目前，在重油加氢领域中使用最广泛的载体是氧化铝，其力学性能好、价格低。随着对加氢催化剂催化性能要求的不断提高，氧化铝载体的指标要求也不断被提高，因此，广大科研工作者开展了大量的氧化铝改性研究工作。

目前高孔容和高孔径的氧化铝载体可以采用扩孔法得到，这里主要有物理扩孔法和化学扩孔法两种。通常采用表面活性剂和有机化合物( 如PVA、炭黑等) 扩孔剂来改变氧化铝孔结构，在原来孔结构的基础上，再制造出一系列大孔。CN1103009A和US4,448,896中载体的制备方法都是将氧化铝或氧化铝前驱物与炭黑混合、成型和焙烧。CN1206037A中氧化铝载体在制备过程中同时加入物理扩孔剂和化学扩孔剂，混捏成可塑体，挤条成型，干燥、焙烧制得载体。CN104549332A中氧化铝载体的制备是将浸渍部分活性组分的炭黑粉与拟薄水铝石干胶粉、化学扩孔剂、助挤剂、胶溶剂混捏成可塑体，挤条、干燥、焙烧制得氧化铝载体。上述方法都能够制成含大孔的氧化铝，且有效改善载体孔结构，但随着载体孔容的提高，大孔比例的增加，催化剂强度都有所降低。

固定床加氢技术对催化剂强度要求较高，而沸腾床加氢技术不仅要求催化剂强度高，还要有高的抗磨性能，这就要求氧化铝载体在提高孔容的同时，具有高的强度和抗磨性能，以满足工业要求。

发明内容

为了克服现有技术中的不足之处，本发明提供了一种重油加氢处理催化剂载体、催化剂及其制备方法。本方法制备方法可以提高氧化铝载体的大孔比例和酸性，增强氧化铝载体之间相互作用力，提高载体的强度和抗磨损能力，进而保证催化剂长周期运转过程中的活性和稳定性。

本发明第一方面提供一种重油加氢处理催化剂载体的制备方法，所述制备方法包括如下内容：

（1）将拟薄水铝石粉、助剂和磷酸铵盐水溶液混合，经成型得到载体前驱体；

（2）用含水蒸气气体对载体前驱体进行处理，然后进一步经干燥焙烧后得到催化剂载体。

本发明重油加氢处理催化剂载体制备方法中，步骤（1）中所述的拟薄水铝石粉可以采用市售商品，也可以是按照现有方法进行制备得到的拟薄水铝石粉。

本发明重油加氢处理催化剂载体制备方法中，步骤（1）中所述助剂为田菁粉、甲基纤维素、淀粉中的一种或多种，优选为田菁粉，所述助剂的加入量为最终载体质量的1%～5%。

本发明重油加氢处理催化剂载体制备方法中，步骤（1）中所述的磷酸铵盐为磷酸二氢铵、磷酸一氢胺、磷酸铵中的一种或多种，所述磷酸铵盐水溶液浓度为0.01～0.20g/mL。

本发明重油加氢处理催化剂载体制备方法中，步骤（1）中所述的磷酸铵盐加入量（以P₂O₅质量计）为最终载体含量的1wt%～5wt%。