[发明专利]加氢处理装置的开工准备方法

说明书

本发明公开了一种加氢处理装置的开工准备方法。该方法针对含有羧基化合物的器外预硫化型加氢处理催化剂的开工过程，特别是气密过程，设置恒压升温段、恒压恒温段以及恒压升温段，将气密开工过程硫化物和/或助剂氢解产生的热量合理地分配控制，避免集中放热现象的出现，降低了超温以及飞温的风险。该方法彻底解决该催化剂工业应用过程的障碍，不仅提升了催化剂的使用活性，同时还消除了硫化剂外漏的环保隐患，具有很好的应用前景。

技术领域

本发明涉及一种加氢处理装置的开工准备方法，具体地说涉及一种降低器外预硫化型二类活性中心催化剂气密过程中超温风险的工艺方法。

背景技术

加氢工艺是在临氢、高温条件和催化剂的作用下，使原料油加氢脱硫、加氢脱氮、多环芳烃加氢饱和等，从而转化为清洁油品活中间调和品的过程。当前国内工业生产的加氢催化剂基本上是氧化型的。工业生产的新催化剂或再生催化剂，其所含有的活性金属组分（Mo、Ni、Co、W），都是以氧化态（MoO₃、NiO、CoO、WO₃）的形式存在。基础研究和工业应用的实践表明，绝大部分加氢催化剂的活性金属组分，其硫化态具有更高的加氢活性和活性稳定性，所以在催化剂使用之前，通常要包括气密、干燥、硫化、换进原料油等几个环节。

催化剂的预硫化方法按照载硫的方式可分为器内预硫化方法和器外预硫化方法。器外预硫化就是将氧化态的加氢催化剂在装入加氢反应器前，采取特殊有效的工艺方法，将硫化剂充分填充到催化剂颗粒的孔隙中，并与催化剂上的活性金属组分以某种化学组合形式存在，制备成“预硫化催化剂”的工艺过程。器内预硫化方法存在着设备投资高和催化剂开工时间较长的缺点，因而器外预硫化方法应运而生。器外预硫化技术使加氢催化剂活性金属组分的利用率提高，催化剂硫化得更充分，进而减少还原态金属化合物的生成几率，还可以节省开工时间，使开工更简便，同时避免了使用有毒的硫化物，而且也不需要安装专用的硫化设施，所以越来越多的成为各大炼油企业硫化开工过程的首选。

对于加氢催化剂而言，加氢人做出的贡献是有目共睹的，通过不断的努力与尝试，提出了很多新的催化剂制作理念及方法，当前应用于工业装置最广泛最先进的加氢精制（处理）催化剂通常是含有二类活性中心的产品，这种催化剂在制备过程中通常加入了特殊的助剂，可以在相同的反应温度下，达到更深的杂质脱除深度，从而在不改变催化材料的前提下，较大幅度的提高催化剂的加氢性能。

含有二类活性中心的催化剂由于其高的加氢活性，已越来越多的应用于工业加氢装置中，目前成为加氢处理催化剂的主流方向，而器外预硫化型催化剂由于其运输及使用过程中的环保优势，符合当前低排放、低污染的环保理念，也受到了各企业的高度重视，所以将二者完美的结合而进行推广应用已是大势所趋。

将此组合的催化剂进行应用，一定程度上仍存在风险，所以限制了其大面积的工业应用。首先器外预硫化型催化剂在升温过程中易出现集中放热的现象，而二类活性中心催化剂中添加的助剂氢解后也会释放大量的热，与上述器外预硫化型催化剂释放的热量叠加，严重时会造成催化剂床层的超温或者飞温。尤其在加氢类装置气密过程中，此时由于系统内仅有低流量的循环介质，携热能力极低，对催化剂放热叠加的热量无法带出，其飞温或者超温的危险性会进一步的增加，影响了装置的平稳操作，同时也限制了器外预硫化型二类活性中心催化剂的推广应用。

此外，由于“氢脆”条件的限制，加氢类装置气密过程严格要求高压部分的升压温度下限，即温度大于一定值后才能进行后续的高压部分提压气密操作，这与上述组合催化剂的应用条件相悖，进一步限制了器外预硫化型二类活性中心催化剂的推广应用。