[发明专利]一种合成6-氨基-7-氟-2H-1;4-苯并恶嗪-3-（4H）-酮的方法

说明书

本发明公开了一种合成6‑氨基‑7‑氟‑2H‑1，4‑苯并恶嗪‑3‑(4H)‑酮的方法，以2，4，5‑三氯‑硝基苯为原料，与氟化剂氟化反应得到2，4‑二氟‑5‑氯‑硝基苯，2，4‑二氟‑5‑氯‑硝基苯与羟基乙酸酯醚化反应得到2‑(5‑氟‑4‑氯‑2‑硝基苯氧)乙酸酯，2‑(5‑氟‑4‑氯‑2‑硝基苯氧)乙酸酯与氨基钠反应得到2‑(5‑氟‑4‑胺基‑2‑硝基苯氧)乙酸酯，2‑(5‑氟‑4‑胺基‑2‑硝基苯氧)乙酸酯催化加氢还原得到7‑氟‑6‑胺基‑2H‑1，4‑苯并嗯嗪‑3(4H)‑酮，本发明各步反应工艺条件温和，操作简便，安全性高，且反应耗时短，有利于推广工业化生产。

技术领域

本发明涉及除草剂生产制备技术领域，具体为一种合成6-氨基-7-氟-2H-1，4-苯并恶嗪-3-(4H)-酮的方法

背景技术

6-氨基-7-氟-2H-1，4-苯并恶嗪-3-(4H)-酮是一种农药中间体，可合成除草剂丙炔氟草胺，丙炔氟草胺是原卟啉原氧化酶(PPO)抑制剂，用于大豆、棉花、葡萄等许多农作物上防除杂草和阔叶杂草，6-氨基-7-氟-2H-1，4-苯并恶嗪-3-(4H)-酮化学结构式如下：

目前已公布的多种合成技术中，有以间二氯苯为原料，通过硝化、氟化、醚化等步骤做到前体2-(5-氟-2，4-二硝基苯氧)乙酸酯，从二氯氟化到二氟时，焦油量大，产品损失大，醚化会产生两个氟都发生醚化的杂质。有以2，4-二氟硝基苯为原料，经过水解、醚化，还原、硝化、还原，这条路线虽然原料易得，但路线长，杂质高，同时需要两次加氢，成本提高，操作繁琐。有以间氟苯酚为起始原料，虽然反应路线不是很长，但原料难得且价格昂贵，硝化反应条件剧烈，醚键容易断裂，杂质高，产品收率低。

发明内容

本发明的目的在于提供一种合成6-氨基-7-氟-2H-1，4-苯并恶嗪-3-(4H)-酮的方法，以2，4，5-三氯-硝基苯为原料，经过氟化、醚化、胺化、还原反应得到6-氨基-7-氟-2H-1，4-苯并恶嗪-3-(4H)-酮，以解决上述背景技术中提出的问题。

为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：一种合成6-氨基-7-氟-2H-1，4-苯并恶嗪-3-(4H)-酮的方法，以2，4，5-三氯-硝基苯为原料，经过氟化、醚化、胺化、还原反应得到6-氨基-7-氟-2H-1，4-苯并恶嗪-3-(4H)-酮。

本发明更进一步的技术方案，包括以下步骤：

(1)氟化反应

将300ml的DMF，150g 2，4，5-三氯-硝基苯1000ml的反应瓶中，负压脱水至水份＜0.1％。加入81g氟化钾及2g相转移催化剂，控制温度140-160℃，保温反应2-3h，反应结束降温抽滤，滤液备用。

(2)醚化反应

上步溶液控制在40-70℃下滴加88g羟基乙酸甲酯，控制温度40-70℃，保温反应2h。待反应结束，抽滤，滤液去负压脱溶(DMF回收套用)，温度控制70-120℃。脱完溶剂后加入50ml甲醇，100ml水，搅拌0.5h，降温至20-25℃抽滤得到产品，烘干。

(3)胺化反应

将500mlDMF，100g2-(5-氟-4-氯-2-硝基苯氧)乙酸甲酯投入反应瓶中，升温至50-70℃，分批投入17g氨基钠，搅拌反应2h。反应结束后，抽滤除去盐，滤液去负压脱溶(DMF回收套用)，温度控制70-120℃。脱完溶剂后加入100ml水，搅拌0.5h，降温至20-25℃抽滤得到产品，烘干。

(4)还原反应