[发明专利]2-亚环己基-2-苯基乙腈及其有气味的结构类似物的制备方法

说明书

本发明提供了一种制备由化学式I表示的2‑亚环己基‑2‑苯基乙腈或其多个有气味的结构类似物的方法：其中多个变量如说明书中所定义。所述方法使用一相转移催化剂及在低于80℃的一温度下进行，并提供高产率及高纯度的多个有气味的物质。本发明还提供了多种可通过所述方法获得的有气味物质，以及多种赋予气味的制剂与多种含有所述赋予气味的制剂的制品。

技术领域及背景技术

本发明在本发明的一些实施例中涉及多种有气味物质，更具体地但不限于，涉及一种制备2-亚环己基-2-苯基乙腈或其结构类似物的新方法，并涉及多种可通过所述方法获得的物质及多种使用所述多个物质作为多个有气味的物质的用途。

2-亚环己基-2-苯基乙腈，也称为牡丹腈(Peonile)且以牡丹腈(Peonile)来销售，美国化学文摘服务社(CAS)编号：10461-98-0，是一种具有花香、天竺葵、葡萄柚、清新的气味的有气味化合物。2-亚环己基-2-苯基乙腈是一种强力的有气味化合物，相对不挥发(在760毫米汞柱(mmHg)下的一沸点约为350℃)，几乎在所有介质中都非常稳定。2-亚环己基-2-苯基乙腈具有非常高的亲和性，在湿润的基材及干燥的基材上均表现长达400小时。2-亚环己基-2-苯基乙腈有助于增加多个功能性香水的体积及持久度。

2-亚环己基-2-苯基乙腈非常适合用作多个产品中的一芳香(气味赋予)剂，所述多个产品例如：身体护理产品，包括：沐浴/沐浴凝胶，护发素，洗发剂，液体皂，片剂皂和滑石粉；香水产品，特别是含有酒精的香水；清洁产品，例如：液体清洗剂；织物护理产品，例如：织物柔软剂等；以及生活用品，例如：香芬花及香氛。

吉沃丹·鲁尔SA(Givaudan Roure SA)的美国专利第6,069,125号中公开了使用2-亚环己基-2-苯基乙腈作为一有气味的芳香剂，并参考V.J.哈丁(V.J.Harding)及W.N.霍沃思(W.N.Haworth)，《化学学会杂志》(J.Chem.Soc.)(1910)，486至498(下文称为“哈丁”)，将2-亚环己基-2-苯基乙腈描述为苯乙腈与环己酮进行碱性缩合的产物。根据哈丁所述，将苯乙腈与乙酸乙酯的钠溶液混合，并且在冷却后加入环己酮。将所述产物在一水浴上加热、冷却，酸化、以乙醚进行萃取、处理以及蒸馏。

伯奇(Birch)及戈恩(Kon)，《化学学会杂志》(J.Chem.Soc.)，会刊，1923，123，2440至2448，以及怀特(White)及科普(Cope)，《美国化学学会杂志》(J.Am.Chem.Soc.)65(1943)，1999至2000中也描述了相同的获得2-亚环己基-2-苯基乙腈的合成途径。伯奇及戈恩描述了一纯的物质是难以获得的，怀特及科普报道所述产物的产率为76％。

美国专利第7,528,103号公开了多个苄腈衍生物的特点在于多个直链的烷基基团，而不是在2-亚环己基-2-苯基乙腈中的环己基，以及所述多个苄腈衍生物作为加香水成分的用途。美国专利第7,528,103号进一步公开了制备所述多个化合物的方法，所述方法是通过在酸度系数(pKa)大于13的碱(例如：氢氧化钾(KOH)、氢氧化钠(NaOH)或十一碳-7-烯(DBU))及氯化钌配合物的一催化系统的存在下，并且在一温度高于100℃下使苄腈化合物与对应于所述烷基的醇进行反应。

吉沃丹的美国专利第7,655,701号公开了亚环烷基(邻位取代的苯基)-乙腈，以及它们在多个芳香剂应用中作为气味剂的用途，例如：香水、家用产品、洗衣产品、身体护理产品及化妆品。在所述文献中公开的多个化合物是通过在存在氢氧化钾或甲醇钠作为碱的情况下，使取代的苄基氰与环己酮进行缩合反应，同时将所述混合物加热至80℃或更高的温度，并伴随着共沸蒸馏来制备。

美国专利申请公开号第20100021413号描述了多个恶臭抵消组合物，包括2-亚环己基-2-苯基乙腈或其衍生物。根据所述出版物，所述2-亚环己基-2-苯基乙腈及其衍生物是通过在氢氧化钾的存在下，使取代或未取代的苄基氰与环己酮进行缩合反应，同时将所述混合物加热至120℃或更高的温度，并伴随着共沸蒸馏来制备。