[发明专利]接枝共聚物、包含该接枝共聚物的热塑性树脂组合物和热塑性树脂模制品

说明书

本发明提供一种接枝共聚物、包含该接枝共聚物的热塑性树脂组合物和热塑性树脂模制品，所述接枝共聚物包含：(A)种子，该种子包含来自甲基丙烯酸烷基酯单体的单元；(B)在所述种子上形成的核，该核包含来自丙烯酸烷基酯单体的单元；以及(C)在所述核上形成的壳，该壳包含来自选自芳香族乙烯基类单体、乙烯基氰类单体和甲基丙烯酸烷基酯单体中的一种或多种的单元，其中，所述核的平均粒径为40nm至90nm，所述壳的接枝率为10％至30％。

技术领域

相关申请的交叉引用

本申请要求基于2017年12月14日提交的韩国专利申请No.10-2017-0171962和2018年9月7日提交的韩国专利申请No.10-2018-0107120的优先权的权益，这两项申请的全部内容通过引用并入本说明书中。

技术领域

本发明涉及一种接枝共聚物、包含该接枝共聚物的热塑性树脂组合物和热塑性树脂模制品。

背景技术

通常，通过使通过聚合共轭二烯类单体制备的二烯类橡胶聚合物与芳香族乙烯基单体和乙烯基氰单体接枝共聚而得到的ABS类树脂具有优异的抗冲击性和加工性能、良好的机械强度和热变形温度、以及有利的着色性能，因此，广泛用于电气和电子设备、汽车零部件、办公设备等中。然而，用于制备ABS类树脂的橡胶聚合物包含化学不稳定的不饱和键，因此，容易被紫外线老化并且具有非常弱的耐候性。

为了改善这些缺点，已经提出一种在挤出ABS类树脂的过程中添加能够提高耐候性的稳定剂来制备树脂组合物的方法，但是其效果不显著并且与对紫外线的弱点相关的缺点仍然固有。因此，已经提出使用通过将二烯类单体与丙烯酸类单体混合而聚合的聚合物，或者使用比包含双键的二烯类橡胶聚合物在化学上更稳定的丙烯酸橡胶聚合物的方法。

使用不包含这种不稳定双键的丙烯酸橡胶聚合物的耐候性热塑性树脂的典型实例是丙烯酸酯-苯乙烯-丙烯腈(ASA)共聚物。由于聚合物中不包含不稳定的双键，因此，耐候性、耐化学性、热稳定性等非常优异，并且所述聚合物广泛用于需要这些性能的领域，例如，户外电气和电子部件、建筑用材料、农具用材料、ASA/ABS双板材、型材挤出、路标、户外产品、建筑材料用PVC、休闲设备、体育用品、汽车零部件等中。

德国专利No.1,260,135中公开了一种具有优异的耐候性和抗老化性的ASA聚合物的制备方法，此处使用的核是平均粒径为150nm至800nm的具有窄的粒度分布的交联丙烯酸酯的大口径胶乳。当与小口径聚丙烯酸酯胶乳相比时，包含大口径聚丙烯酸酯胶乳的聚合物表现出提高的缺口冲击强度、高硬度和降低的收缩性。然而，当与小口径丙烯腈-丙烯酸酯-苯乙烯接枝共聚物相比时，大口径丙烯腈-丙烯酸酯-苯乙烯接枝共聚物表现出难以着色。

使用相应的ASA聚合物制备有色模制品受到限制，即，得不到鲜艳色彩，而是得到模糊的浅色。

另外，美国专利No.4,224,419公开了一种容易着色并且具有耐候性和高抗冲击性的热塑性树脂，该热塑性树脂包含第一丙烯腈-丙烯酸酯-苯乙烯接枝共聚物、第二丙烯腈-丙烯酸酯-苯乙烯接枝共聚物，并且包含作为硬质组分的核。所述第一丙烯腈-丙烯酸酯-苯乙烯接枝共聚物包含平均粒径为约50nm至150nm的交联丙烯酸酯聚合物作为核、由苯乙烯和丙烯腈制备的共聚物作为接枝壳。所述第二丙烯腈-丙烯酸酯-苯乙烯接枝共聚物包含平均粒径为约200nm至500nm的交联丙烯酸酯聚合物作为核，以及由苯乙烯和丙烯腈制备的共聚物作为接枝壳。所述硬质组分包含丙烯腈与苯乙烯或α-甲基苯乙烯的共聚物。其中，核组分的重量比为90:10至35:65，并且基于混合物，两种核组分的总比例为约10％至35％。

迄今已知的材料具有优异的耐候性和机械性能以及提高的着色性能。然而，仍然不足以满足客户在外观特性和耐候性方面不断增加的程度。