[发明专利]含有含全氟(聚)醚基化合物的表面处理剂

权利要求书

1.一种表面处理剂，其特征在于：

含有选自以下式(A1)、(A2)、(B1)、(B2)、(C1)、(C2)、(D1)和(D2)中的至少1种的含全氟(聚)醚基的硅烷化合物、以及以下式(1)所示的含全氟(聚)醚基化合物，

(Rf²-PFPE)_β1，-X³-(SiR²³_n1R²⁴_3-n1)_β1 …(B1)

(R²⁴_3-n1R²³_n1Si)_β1-X³-PFPE-X³-(SiR²³_n1R²⁴_3-n1)_β1 …(B2)

(Rf²-PFPE)_γ1’-X⁴-(SiR^a1_k1R^b1_nR^c1_m1)_γ1 …(C1)

(R^c1_m1R^b1₁₁R^a1_k1Si)_γ1-X⁴-PFPE-X⁴-(SiR^a1_k1R^b1₁₁Rc¹_m1)_γ1 …(C2)

(Rf²-PFPE)_δ1’-X⁵-(CR^d1_k2Re¹₁₂R^f1_m2)_δ1 …(D1)

(R^f1_m2Re¹₁₂R^d1_k2C)_δ1-X⁵-PFPE-X⁵-(CR^d1_k2R^e1₁₂R^f1_m2)_δ1 …(D2)

式中，

PFPE在每次出现时分别独立地表示式：-(OC₆F₁₂)_a-(OC₅F₁₀)_b-(OC₄F₈)_c-(OC₃F₆)_d-(OC₂F₄)_e-(OCF₂)_f-所示的基团，式中，a、b、c、d、e和f分别独立地为0以上200以下的整数，a、b、c、d、e和f之和至少为1，标注a、b、c、d、e或f且用括号括起来的各重复单元的存在顺序在式中是任意的；

Rf²在每次出现时分别独立地表示可以被1个或1个以上的氟原子取代的碳原子数1～16的烷基；

R²³在每次出现时分别独立地表示羟基或能够水解的基团；

R²⁴在每次出现时分别独立地表示氢原子或碳原子数1～22的烷基；

R²¹在每次出现时分别独立地表示氢原子或卤原子；

R²²在每次出现时分别独立地表示氢原子或C_1-20烷基；

n1在每个(-SiR²³_n1R²⁴_3-n1)单元中独立地为0～3的整数；

其中，在式(A1)、(A2)、(B1)和(B2)各式中，至少1个n1为1～3的整数；

X¹分别独立地表示单键、-(R³¹)_p′-(X^a)_q′-、-(R³¹)_p′-(X^a)_q′-R³²-或以下各式所示的基团：

式中，

R³¹表示单键、-(CH₂)_s′-、或者邻亚苯基、间亚苯基或对亚苯基，

s′为1～20的整数，

X^a表示-(X^b)_l′-，

X^b在每次出现时分别独立地表示选自-O-、-S-、邻亚苯基、间亚苯基或对亚苯基、-C(O)O-、-Si(R³³)₂-、-(Si(R³³)₂O)_m′-Si(R³³)₂-、-CONR³⁴-、-O-CONR³⁴-、-NR³⁴-和-(CH₂)_n′-中的基团，

R³³在每次出现时分别独立地表示苯基、C_1-6烷基或C_1-6烷氧基，

R³⁴在每次出现时分别独立地表示氢原子、苯基或C_1-6烷基，

m′在每次出现时分别独立地为1～100的整数，

n′在每次出现时分别独立地为1～20的整数，

l′为1～10的整数，

p′为0或1，

q′为0或1，

p′和q′的至少一方为1，标注p′或q′且用括号括起来的各重复单元的存在顺序是任意的，

R³²表示单键、-(CH₂)_t′-、或者邻亚苯基、间亚苯基或对亚苯基，

t′为1～20的整数，

R⁴¹分别独立地为氢原子、苯基、碳原子数1～6的烷基或C_1-6烷氧基；

在各X¹基中，T中的任意几个为与分子主链的PFPE结合的以下基团：

-CH₂O(CH₂)₂-、

-CH₂O(CH₂)₃-、

-CF₂O(CH₂)₃-、

-CH₂-、

-(CH₂)₂-、

-(CH₂)₃-、

-(CH₂)₄-、

-CONH-(CH₂)₃-、

-CON(CH₃)-(CH₂)₃-、

-CON(Ph)-(CH₂)₃-、或

式中，Ph表示苯基，

R⁴²分别独立地表示氢原子、C_1-6的烷基或C_1-6的烷氧基，

另外的T的几个为与和分子主链的PFPE相反的基团结合的-(CH₂)_n″-，在存在时剩余的T分别独立地为甲基、苯基或C_1-6烷氧基，-(CH₂)_n″-中，n″为2～6的整数；

X²在每次出现时分别独立地表示单键或C_1-20的亚烷基；

t在每次出现时分别独立地为1～10的整数；

α1分别独立地为1～9的整数；

α1′分别独立地为1～9的整数；

X³分别独立地表示单键、-(R³¹)_p′-(X^a)_q′-、-(R³¹)_p′-(X^a)_q′-R³²-或以下各式所示的基团：

式中，

R³¹表示单键、-(CH₂)_s′-、或者邻亚苯基、间亚苯基或对亚苯基，

s′为1～20的整数，

X^a表示-(X^b)_l′-，

X^b在每次出现时分别独立地表示选自-O-、-S-、邻亚苯基、间亚苯基或对亚苯基、-C(O)O-、-Si(R³³)₂-、-(Si(R³³)₂O)_m′-Si(R³³)₂-、-CONR³⁴-、-O-CONR³⁴-、-NR³⁴-和-(CH₂)_n′-中的基团，

R³³在每次出现时分别独立地表示苯基、C_1-6烷基或C_1-6烷氧基，

R³⁴在每次出现时分别独立地表示氢原子、苯基或C_1-6烷基，

m′在每次出现时分别独立地为1～100的整数，

n′在每次出现时分别独立地为1～20的整数，

l′为1～10的整数，

p′为0或1，

q′为0或1，

p′和q′的至少一方为1，标注p′或q′且用括号括起来的各重复单元的存在顺序是任意的，

R³²表示单键、-(CH₂)_t′-、或者邻亚苯基、间亚苯基或对亚苯基，

t′为1～20的整数，

R⁴¹分别独立地为氢原子、苯基、碳原子数1～6的烷基或C_1-6烷氧基；

在各X³基中，T中的任意几个为与分子主链的PFPE结合的以下基团：

-CH₂O(CH₂)₂-、

-CH₂O(CH₂)₃-、

-CF₂O(CH₂)₃-、

-CH₂-、

-(CH₂)₂-、

-(CH₂)₃-、

-(CH₂)₄-、

-CONH-(CH₂)₃-、

-CON(CH₃)-(CH₂)₃-、

-CON(Ph)-(CH₂)₃-、或

式中，Ph表示苯基，

R⁴²分别独立地表示氢原子、C_1-6的烷基或C_1-6的烷氧基，

另外的T的几个为与和分子主链的PFPE相反的基团结合的-(CH₂)_n″-，在存在时剩余的T分别独立地为甲基、苯基或C_1-6烷氧基，-(CH₂)_n″-中，n″为2～6的整数；

β1分别独立地为1～9的整数；

β1′分别独立地为1～9的整数；

X⁴分别独立地表示单键、-(R³¹)_p′-(X^a)_q′-、-(R³¹)_p′-(X^a)_q′-R³²-或以下各式所示的基团：

式中，

R³¹表示单键、-(CH₂)_s′-、或者邻亚苯基、间亚苯基或对亚苯基，

s′为1～20的整数，

X^a表示-(X^b)_l′-，

X^b在每次出现时分别独立地表示选自-O-、-S-、邻亚苯基、间亚苯基或对亚苯基、-C(O)O-、-Si(R³³)₂-、-(Si(R³³)₂O)_m′-Si(R³³)₂-、-CONR³⁴-、-O-CONR³⁴-、-NR³⁴-和-(CH₂)_n′-中的基团，

R³³在每次出现时分别独立地表示苯基、C_1-6烷基或C_1-6烷氧基，

R³⁴在每次出现时分别独立地表示氢原子、苯基或C_1-6烷基，

m′在每次出现时分别独立地为1～100的整数，

n′在每次出现时分别独立地为1～20的整数，

l′为1～10的整数，

p′为0或1，

q′为0或1，

p′和q′的至少一方为1，标注p′或q′且用括号括起来的各重复单元的存在顺序是任意的，

R³²表示单键、-(CH₂)_t′-、或者邻亚苯基、间亚苯基或对亚苯基，

t′为1～20的整数，

R⁴¹分别独立地为氢原子、苯基、碳原子数1～6的烷基或C_1-6烷氧基；

在各X⁴基中，T中的任意几个为与分子主链的PFPE结合的以下基团：

-CH₂O(CH₂)₂-、

-CH₂O(CH₂)₃-、

-CF₂O(CH₂)₃-、

-CH₂-、

-(CH₂)₂-、

-(CH₂)₃-、

-(CH₂)₄-、

-CONH-(CH₂)₃-、

-CON(CH₃)-(CH₂)₃-、

-CON(Ph)-(CH₂)₃-、或

式中，Ph表示苯基，

R⁴²分别独立地表示氢原子、C_1-6的烷基或C_1-6的烷氧基，

另外的T的几个为与和分子主链的PFPE相反的基团结合的-(CH₂)_n″-，在存在时剩余的T分别独立地为甲基、苯基或C_1-6烷氧基，-(CH₂)_n″-中，n″为2～6的整数；

γ1分别独立地为1～9的整数；

γ1′分别独立地为1～9的整数；

R^a1在每次出现时分别独立地表示-Z¹-SiR¹¹_p1R¹²_q1R¹³_r1；

Z¹在每次出现时分别独立地表示氧原子、C_1-6亚烷基、-(CH₂)_g-O-(CH₂)_h-、或-亚苯基-(CH₂)_i-，式中，g为1～6的整数，h为1～6的整数，i为0～6的整数，

在Z¹中，所述C_1-6亚烷基、所述-(CH₂)_g-O-(CH₂)_h-、或所述-亚苯基-(CH₂)_i-可以被选自氟原子、C_1-6烷基、C_2-6烯基和C_2-6炔基中的1个或1个以上的取代基取代；

R¹¹在每次出现时分别独立地表示R^a1′；

R^a1′的含义与R^a1相同；

R^a1中，经由Z¹基连结成直链状的Si最多为5个；

R¹²在每次出现时分别独立地表示羟基或能够水解的基团；

R¹³在每次出现时分别独立地表示氢原子或C_1-20烷基；

p1在每次出现时分别独立地为0～3的整数；

q1在每次出现时分别独立地为0～3的整数；

r1在每次出现时分别独立地为0～3的整数；

其中，在式(C1)和(C2)的各式中，至少1个q1为1～3的整数；

R^b1在每次出现时分别独立地表示羟基或能够水解的基团；

R^c1在每次出现时分别独立地表示氢原子或C_1-20烷基；

k1在每次出现时分别独立地为1～3的整数；

l1在每次出现时分别独立地为0～2的整数；

m1在每次出现时分别独立地为0～2的整数；

X⁵分别独立地表示单键、-(R³¹)_p′-(X^a)_q′-、-(R³¹)_p′-(X^a)_q′-R³²-或以下各式所示的基团：

式中，

R³¹表示单键、-(CH₂)_s′-、或者邻亚苯基、间亚苯基或对亚苯基，

s′为1～20的整数，

X^a表示-(X^b)_l′-，

X^b在每次出现时分别独立地表示选自-O-、-S-、邻亚苯基、间亚苯基或对亚苯基、-C(O)O-、-Si(R³³)₂-、-(Si(R³³)₂O)_m′-Si(R³³)₂-、-CONR³⁴-、-O-CONR³⁴-、-NR³⁴-和-(CH₂)_n′-中的基团，

R³³在每次出现时分别独立地表示苯基、C_1-6烷基或C_1-6烷氧基，

R³⁴在每次出现时分别独立地表示氢原子、苯基或C_1-6烷基，

m′在每次出现时分别独立地为1～100的整数，

n′在每次出现时分别独立地为1～20的整数，

l′为1～10的整数，

p′为0或1，

q′为0或1，

p′和q′的至少一方为1，标注p′或q′且用括号括起来的各重复单元的存在顺序是任意的，

R³²表示单键、-(CH₂)_t′-、或者邻亚苯基、间亚苯基或对亚苯基，

t′为1～20的整数，

R⁴¹分别独立地为氢原子、苯基、碳原子数1～6的烷基或C_1-6烷氧基；

在各X⁵基中，T中的任意几个为与分子主链的PFPE结合的以下基团：

-CH₂O(CH₂)₂-、

-CH₂O(CH₂)₃-、

-CF₂O(CH₂)₃-、

-CH₂-、

-(CH₂)₂-、

-(CH₂)₃-、

-(CH₂)₄-、

-CONH-(CH₂)₃-、

-CON(CH₃)-(CH₂)₃-、

-CON(Ph)-(CH₂)₃-、或

式中，Ph表示苯基，

R⁴²分别独立地表示氢原子、C_1-6的烷基或C_1-6的烷氧基，

另外的T的几个为与和分子主链的PFPE相反的基团结合的-(CH₂)_n″-，在存在时剩余的T分别独立地为甲基、苯基或C_1-6烷氧基，-(CH₂)_n″-中，n″为2～6的整数；

δ1分别独立地为1～9的整数；

δ1′分别独立地为1～9的整数；

R^d1在每次出现时分别独立地表示-Z²-CR⁵¹_p2R⁵²_q2R⁵³_r2；

Z²在每次出现时分别独立地表示氧原子、C_1-6亚烷基、-(CH₂)_g-O-(CH₂)_h-、或-亚苯基-(CH₂)_i-，式中，g为0～6的整数，h为0～6的整数，i为0～6的整数，

在Z²中，所述C_1-6亚烷基、所述-(CH₂)_g-O-(CH₂)_h-、或所述-亚苯基-(CH₂)_i-可以被选自氟原子、C_1-6烷基、C_2-6烯基和C_2-6炔基中的1个或1个以上的取代基取代；

R⁵¹在每次出现时分别独立地表示R^d1′；

R^d1′的含义与R^d1相同；

R^d1中，经由Z²基连结成直链状的C最多为5个；

R⁵²在每次出现时分别独立地表示-Z³-SiR⁵⁵_n2R⁵⁶_3-n2；

Z³在每次出现时分别独立地表示C_1-6亚烷基、-(CH₂)_g′-O-(CH₂)_h′-、或-亚苯基-(CH₂)_i′-，式中，g′为0～6的整数，h′为0～6的整数，i′为0～6的整数，

在Z³中，所述C_1-6亚烷基、所述-(CH₂)_g′-O-(CH₂)_h′-、或所述-亚苯基-(CH₂)_i′-可以被选自氟原子、C_1-6烷基、C_2-6烯基和C_2-6炔基中的1个或1个以上的取代基取代；

R⁵⁵在每次出现时分别独立地表示羟基或能够水解的基团；

R⁵⁶在每次出现时分别独立地表示氢原子或C_1-20烷基；

n2在每个(-Z³-SiR⁵⁵_n2R⁵⁶_3-n2)单元中独立地表示0～3的整数；

其中，在式(D1)和(D2)的各式中，至少1个n2为1～3的整数；

R⁵³在每次出现时分别独立地表示氢原子或C_1-20烷基；

p2在每次出现时分别独立地为0～3的整数；

q2在每次出现时分别独立地为0～3的整数；

r2在每次出现时分别独立地为0～3的整数；

R^e1在每次出现时分别独立地表示-Z³-SiR⁵⁵_n2R⁵⁶_3-n2；

R^f1在每次出现时分别独立地表示氢原子或C_1-20烷基；

k2在每次出现时分别独立地为0～3的整数；

l2在每次出现时分别独立地为0～3的整数；

m2在每次出现时分别独立地为0～3的整数；

其中，在式(D1)和(D2)的各式中，至少1个q2为2或3、或者至少1个l2为2或3，

(Rf¹-PFPE)_ε1’-X-(R^g)_ε1 …(1)

式中，Rf¹的含义与Rf²相同；

PFPE的含义同上；

X为-(R³¹)_p′-(X^a)_q′-、-(R³¹)_p′-(X^a)_q′-R³²-或以下各式所示的基团：

式中，

R³¹表示单键、-(CH₂)_s′-、或者邻亚苯基、间亚苯基或对亚苯基，

s′为1～20的整数，

X^a表示-(X^b)_l′-，

X^b在每次出现时分别独立地表示选自-O-、-S-、邻亚苯基、间亚苯基或对亚苯基、-C(O)O-、-Si(R³³)₂-、-(Si(R³³)₂O)_m′-Si(R³³)₂-、-CONR³⁴-、-O-CONR³⁴-、-NR³⁴-和-(CH₂)_n′-中的基团，

R³³在每次出现时分别独立地表示苯基、C_1-6烷基或C_1-6烷氧基，

R³⁴在每次出现时分别独立地表示氢原子、苯基或C_1-6烷基，

m′在每次出现时分别独立地为1～100的整数，

n′在每次出现时分别独立地为1～20的整数，

l′为1～10的整数，

p′为0或1，

q′为0或1，

p′和q′的至少一方为1，标注p′或q′且用括号括起来的各重复单元的存在顺序是任意的，

R³²表示单键、-(CH₂)_t′-、或者邻亚苯基、间亚苯基或对亚苯基，

t′为1～20的整数，

R⁴¹分别独立地为氢原子、苯基、碳原子数1～6的烷基或C_1-6烷氧基；

在各X基中，T中的任意几个为与分子主链的PFPE结合的以下基团：

-CH₂O(CH₂)₂-、

-CH₂O(CH₂)₃-、

-CF₂O(CH₂)₃-、

-CH₂-、

-(CH₂)₂-、

-(CH₂)₃-、

-(CH₂)₄-、

-CONH-(CH₂)₃-、

-CON(CH₃)-(CH₂)₃-、

-CON(Ph)-(CH₂)₃-、或

式中，Ph表示苯基，

R⁴²分别独立地表示氢原子、C_1-6的烷基或C_1-6的烷氧基，

另外的T的几个为与和分子主链的PFPE相反的基团结合的-(CH₂)_n″-，在存在时剩余的T分别独立地为甲基、苯基或C_1-6烷氧基，-(CH₂)_n″-中，n″为2～6的整数；

R^g为选自二苯甲酮类、苯并三唑类、苯甲酸酯类、水杨酸苯酯类、巴豆酸类、丙二酸酯类、有机丙烯酸酯类、受阻胺类、受阻酚类、三嗪类、羟基二苯甲酮类、取代和未取代苯甲酸或水杨酸化合物的酯类、丙烯酸酯或烷氧基肉桂酸酯类、草酰胺类、草酰替苯胺类、苯并噁嗪酮类和苯并噁唑类的残基中的至少1种；

ε1为1～9的整数；

ε1′为1～9的整数。