[发明专利]锂一次电池

说明书

本发明提供一种锂一次电池，其具备正极、含锂的负极和具有锂离子传导性的非水电解质，上述非水电解质包含非水溶剂和溶质，上述正极包含：至少包含二氧化锰的正极活性物质、导电辅助材料和粘结剂，还包含稀土元素的氧化物及硫酸盐。

技术领域

本发明涉及锂一次电池，详细而言涉及其正极。

背景技术

近年来，以锂一次电池为电源的电子设备的应用范围正在扩大，与此相伴地，有要求长期的保存耐久的倾向。其中，正极使用锰氧化物、氟化石墨且负极使用金属锂的锂一次电池的使用温度范围宽广，被实用化。

对于使用了金属锂的电池，为了抑制长期保存时的电池电阻增大，已提出如下方案：在正极中混合氧化钇及氧化镧的稀土氧化物(专利文献1)、作为非稀土氧化物的氧化硼(专利文献2)等、使非水电解液中含有邻苯二甲酰亚胺(专利文献3)。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开昭57-3368号公报

专利文献2：日本特开平11-339794号公报

专利文献3：日本特开2006-236889号公报

发明内容

在锂一次电池中，电池组装后的、非水电解质向包含正极活性物质、导电助剂和粘结剂的合剂(以下记作正极合剂)的渗透性容易产生偏差，因此有开路电压(OCV)变得不稳定的倾向。因此，为了消除这种倾向，以往为了稳定OCV，需要在电池的制造过程中进行预放电来使电池内部的状态稳定化。

如上所述，作为抑制长期保存时的电阻上升的方法，提出了向非水电解液中添加邻苯二甲酰亚胺或向正极活性物质中混合氧化钇、氧化镧的方法，但是仍与常规锂一次电池同样地容易产生非水电解质的渗透性偏差，因此需要在电池的制造过程中通过进行预放电来使电池内部的状态稳定化。但是，虽然通过预放电使电池内部的状态达到稳定化，但存在电池容量减少的课题。

鉴于上述课题，本发明的一个方面涉及一种锂一次电池，其具备正极、含锂的负极和具有锂离子传导性的非水电解质，上述非水电解质包含非水溶剂和溶质，

上述正极包含：至少包含二氧化锰的正极活性物质、导电辅助材料和粘结剂，

上述正极还包含稀土元素的氧化物和硫酸盐。

根据本发明，使锂一次电池组装后且实施预放电前的状态(预放电前)下的电池的OCV偏差受到抑制。因此，不再需要进行预放电，可以使电池容量增加。

附图说明

图1是示出本发明的一实施方式的硬币型锂一次电池的一例的截面图。

图2是示出本发明的一实施方式的圆筒型或卷绕型锂一次电池的一例的截面图。

图3是示出本发明的一实施方式的圆筒型或卷绕型锂一次电池的卷绕型极板的正极的一例的图。

图4是示出本发明的一实施方式的圆筒型或卷绕型锂一次电池的卷绕型极板的正极的一例的截面图。

图5是示意性示出本发明的一实施方式的圆筒型或卷绕型锂一次电池的卷绕型极板的负极中的放电状态分布的截面图。

具体实施方式

鉴于上述，本发明的一个方面涉及一种锂一次电池，其具备正极、含锂的负极和具有锂离子传导性的非水电解质，上述非水电解质包含非水溶剂和溶质，上述正极包含：至少包含二氧化锰的正极活性物质、导电辅助材料和粘结剂，上述正极还包含稀土元素的氧化物及硫酸盐。

通过使稀土元素的氧化物和硫酸盐与正极活性物质共存，能够提高非水电解质向正极中的渗透性。