[发明专利]苯甲基氧基苯氧基酚配体的合成

说明书

公开了用于制备配体和金属‑配体络合物的合成方法。

本发明涉及提供烯烃聚合能力的配体、络合物和/或催化剂。

背景技术

配体-金属配位络合物(例如有机金属络合物)适用作催化剂、添加剂、化学计量试剂、单体、固态前体、治疗试剂和药物。这种类型的络合物通常通过在合适的温度下在合适的溶剂中将配体与合适的金属化合物或金属前体组合来加以制备。配体含有以下官能团，其结合于金属中心，保持与金属中心缔合，并且因此提供改变络合物活性金属中心的空间、电子和化学特性的机会。

某些配体-金属络合物是反应的催化剂，所述反应例如氧化、还原、氢化、氢化硅烷化、氢氰化、氢甲酰化、聚合、羰基化、异构化、复分解、碳-氢活化、碳-卤素活化、交叉偶联、傅里德-克拉夫茨酰化和烷基化(Friedel-Crafts acylation and alkylation)、水合、二聚、三聚、低聚、狄尔斯-阿尔德反应(Diels-Alder reaction)以及其它转化。在聚合催化领域中，与单位点催化相关，配体通常提供改变活性金属中心周围电子和/或空间环境的机会。这允许配体有助于形成可能不同的聚合物。一般已知基于第4族茂金属的单位点催化剂用于聚合反应。

茂金属催化剂的一个应用是生产全同立构聚丙烯。全同立构聚丙烯和其生产已得到充分研究。参见例如，US 2004/0005984 A1。

鉴于这一领域的行业重要性，期望具有另外的用于制备配体的合成方法。

发明内容

本发明包括一种制备配体的方法，所述方法包含使第一反应物与桥接反应物在极性非质子反应介质中在反应条件下接触，从而形成配体；其中：(a)当第一反应物为2-((四氢-2H-吡喃-2-基)氧基)-[1，1′-联二苯]-3-基锂时，桥接反应物为2-溴-1-(3-((2-溴苯甲基)氧基)丙氧基)-4-甲基苯，并且配体为2-(3-((2′-羟基-[1，1′：3′，1″-联三苯]-2-基)甲氧基)丙氧基)-5-甲基-[1，1′：3′，1″-联三苯]-2′-醇(配体AP)；或其中(b)当第一反应物为2′，5，5′-三甲基-2-((甲氧基甲氧基)-[1，1′-联二苯]-3-基锂时，桥接反应物为2-溴-1-(3-((2-溴苯甲基)氧基)丙氧基)-4-甲基苯，并且配体为2-(3-((2′-羟基-2″，5′，5″-三甲基-[1，1′：3′，1″-联三苯]-2-基)甲氧基)丙氧基)-2″，5，5′，5″-四甲基-[1，1′：3′，1″-联三苯]-2′-醇(配体BP)；或其中(c)当第一反应物为2-(甲氧基甲氧基)-5-甲基-3-(2-甲基萘-1-基)苯基)锂时，桥接反应物为2-溴-1-(3-((2-溴苯甲基)氧基)丙氧基)-4-甲基苯，并且配体为2′-(3-((2′-羟基-5′-甲基-3′-(2-甲基萘-1-基)-[1，1′-联二苯]-2-基)甲氧基)丙氧基)-5，5′-二甲基-3-(2-甲基萘-1-基)-[1，1′-联二苯]-2-醇(配体CP)。本发明还包括制备类似配体AE、BE和CE的方法。

本发明方法的配体适用于制备用于烯烃聚合的催化剂。

具体实施方式

如本文所用，“一个/种(a/an)”、“所述”、“至少一个/种”和“一个/种或多个/种”可互换使用。术语“包含”和“包括”以及其变化形式在这些术语出现在说明书和权利要求中时不具有限制意义。因此，举例来说，包括“一种”材料的组合物可以解释为意味着所述组合物包括“一种或多种”材料。

“络合物(complex)”意味着通过使能够独立存在的一种或多种富电子分子或原子与各自也能够独立存在的一种或多种缺电子分子或原子联合所形成的配位化合物。

对“元素周期表”和表内不同族的所有参考都是对公布于《化学和物理的CRC手册(CRC Handbook of Chemistry and Physics)》，第71版(1990-1991)CRC出版社(CRCPress)，第1-10页中的表的参考。