[发明专利]制造聚烯烃的方法

说明书

本发明涉及用于在卧式搅拌床聚合反应器中通过使一种或多种烯烃、优选丙烯与催化剂体系接触同时在搅拌下连续生产聚烯烃、优选聚丙烯的方法，所述催化剂体系包含：*主催化剂，其包含i)钛；ii)含镁的载体，优选含氯化镁的载体，以及iii)内电子给体；*任选地外电子给体；以及*助催化剂，所述助催化剂是具有式AlX_nR_3‑n的烷基铝催化剂，其中每个X独立地是卤化物或氢化物并且其中n是0、1和2，优选0，并且其中R是C1‑C12烷基基团、优选乙基，其中助催化剂的铝(Al)与主催化剂的钛(Ti)的摩尔比(Al/Ti)是至少75。本发明还涉及使用所述方法制备的聚烯烃以及包含所述聚烯烃的成型制品。本发明另外涉及在卧式搅拌床反应器中在烯烃的齐格勒‑纳塔聚合期间钛与铝比率用以在其中钛与铝比率较低的情况中减少能量(功率)消耗的用途。

背景技术

本发明涉及在卧式搅拌床聚合反应器中通过使至少一种烯烃与催化剂体系接触同时在搅拌下来制备聚烯烃的方法，并且涉及通过所述方法可获得的聚烯烃。此外，本发明针对用于在聚合反应器中同时在搅拌下使烯烃聚合的催化剂体系，所述催化剂体系包含主催化剂、助催化剂和任选地外电子给体。另外，本发明涉及通过使用所述方法聚合获得的聚合物，并且涉及所述聚合物的成型制品。

适用于制备聚烯烃，如聚丙烯的催化剂体系及其组分通常是已知的。一种类型的此类催化剂通常被称为齐格勒-纳塔催化剂。术语“齐格勒-纳塔(Ziegler-Natta)”在本领域中是已知的并且它典型地是指包含以下各项的催化剂体系：有机金属化合物(典型地也称为助催化剂)；任选地一种或多种电子给体化合物(例如外电子给体)；以及含过渡金属的固体催化剂化合物(典型地也称为主催化剂)包含负载在金属或类金属化合物(例如镁化合物或二氧化硅化合物)上的过渡金属卤化物(例如卤化钛、卤化铬、卤化铪、卤化锆、卤化钒)。此类催化剂类型的综述例如由T.Pullukat和R.Hoff在Catal.Rev.–Sci.Eng.[催化评论-科学与工程]41，第3和4卷，389-438，1999中给出。此种主催化剂的制备例如在WO 98/32427 A1中披露。

本发明诸位发明人已经观察到，当将这些ZN催化剂引入连续卧式搅拌床反应器时，随着时间推移这导致显著地反应器中的搅拌器的更高的功率消耗。在通过使用不同的齐格勒-纳塔催化剂诱导的生产聚烯烃的过程期间反应器中的搅拌器的功率消耗增加。不希望受理论束缚，诸位发明人相信，这是由在使用主催化剂生产的均聚物粉末之间的较高量的静电相互作用引起的，导致叶轮需要更多的功率(增加的扭矩)来搅拌反应器床。

本发明旨在提供改进的用于在连续卧式搅拌床反应器中使用的催化剂体系。本发明旨在减少连续卧式搅拌床反应器的随着时间推移增加的功率消耗。本发明的目的是提供用于在聚合反应器中通过使一种或多种烯烃、优选丙烯与催化剂体系接触同时在搅拌下连续生产聚烯烃的方法。本发明的另一个目的是提供催化剂体系，该催化剂体系提供具有良好聚合物特性的聚烯烃。

诸位发明人出人意料地发现，通过增加助催化剂的铝(Al)与主催化剂的钛(Ti)的比率，显著地减少了搅拌器的功率消耗。此外，其他抗静电剂在均聚物相中的使用还可以(进一步)减少搅拌器的功率消耗。

发明内容

本发明涉及用于在卧式搅拌床聚合反应器中通过使一种或多种烯烃、优选丙烯与催化剂体系接触同时在搅拌下连续生产聚烯烃、优选聚丙烯的方法，所述催化剂体系包含：*主催化剂，其包含i)钛；ii)含镁的载体，优选含氯化镁的载体，以及iii)内电子给体；*任选地外电子给体；以及*助催化剂，所述助催化剂是具有式AlX_nR_3-n的烷基铝催化剂，其中每个X独立地是卤化物或氢化物并且其中n是0、1和2，优选0，并且其中R是C1-C12烷基基团、优选乙基，其中助催化剂的铝(Al)与主催化剂的钛(Ti)的摩尔比(Al/Ti)是至少75、优选至少100、更优选至少125、例如至少150。