[发明专利]制备多硫醇的方法

说明书

本发明涉及用于制备多硫醇的方法，包括制备巯基化反应介质，同时进行所述至少一种多烯的自由基巯基化反应和所述至少一种多烯的酸催化巯基化反应，并回收包含至少两种多硫醇的混合物。本发明还涉及根据所述方法获得的多硫醇的混合物以及所述多硫醇混合物的用途。

本发明涉及多硫醇的制备，更具体地涉及制备具有其伯、仲和叔硫醇含量是受控的多硫醇的方法。

根据希望制备伯、仲或叔多硫醇，存在各种获得多硫醇的方法。

在制备多硫醇的方法中，尤其已知通过自由基途径制备多硫醇。这种方法主要引起获得伯多硫醇，更一般地，将-SH基团加成到最少取代的sp²碳原子上和/或引起形成最稳定的基团的sp²碳原子上。例如在申请US2012/0035291中公开了一种由具有至少两个双键的烃化合物，亚磷酸酯化合物和硫化氢制备包含伯硫醇的多硫醇组合物的方法。

还已知通过酸催化制备多硫醇；所述催化允许形成主要包含仲硫醇和/或叔硫醇的多硫醇，更通常地，在最多取代的和/或导致形成最稳定的碳阳离子的sp²碳原子上加成-SH基团。因此，申请FR2844794和FR2531426描述了由烯烃和硫化氢酸通过催化制备硫醇的方法。

然而，并非所有这些技术都允许获得具有高硫醇含量的并且其硫醇基团的区域选择性得到控制的多硫醇。

因此，仍然需要一种允许获得其伯、仲和叔硫醇含量是受控的多硫醇的方法。

申请人发现可以通过以下描述中描述的方法实现该目的。

根据第一方面，本发明涉及制备多硫醇的方法，该方法包括至少以下步骤：

a/制备巯基化反应(sulfhydration)介质，包括使以下物质接触：

-至少一种多烯；

-至少一种自由基引发剂；

-至少一种酸催化剂；

-至少一种巯基供体化合物；

-任选地，至少一种溶剂；

b/同时进行所述至少一种多烯的自由基巯基化反应和所述至少一种多烯的酸催化巯基化反应；

c/回收包含至少两种多硫醇的混合物。

根据本发明的方法使得可以获得包含至少两种多硫醇的混合物，所获得的多硫醇的至少两种通常是相同分子量的多硫醇，但其硫醇官能团由不同的碳原子承载。为了本发明的目的，该方法因此允许获得多硫醇的位置异构体的混合物。有利地，非常特别优选地，本发明的方法引起形成不再含有双键的多硫醇，也就是说，起始多烯的所有双键都用本发明的方法进行硫化。

“多硫醇”应理解为是指包含至少两个硫醇官能团(-SH)的化合物。

术语“受控的”应理解为获得这样的多硫醇，其硫醇官能团的区域选择性是与通过单独进行自由基巯基化反应或单独进行酸催化的硫化氢化反应获得的区域选择性不同的。

实际上，当单独进行自由基巯基化反应时，主要获得最少取代的多硫醇，即大部分硫醇官能团与最少取代的和/或来自形成最稳定的基团的碳原子连接。

关于酸催化的巯基化反应，当后者单独进行时，主要获得最多取代的多硫醇，即大部分硫醇官能团与最多被取代和/或来自形成最稳定的碳阳离子的碳原子连接。

根据本发明的方法，通过允许同时进行上述两种反应，允许控制，即改变甚至逆转这种区域选择性。实际上，在单独自由基巯基化反应之后或在单独酸催化的硫化氢化反应之后以少数形式获得的多硫醇变成通过根据本发明的方法主要获得的多硫醇。