[发明专利]环氧丙烯酸混合胶黏剂

说明书

本发明涉及一种包含核/壳橡胶、展示出良好的T‑剥离强度的基于混合氨基甲酸乙酯‑丙烯酸酯环氧化物的双组分胶黏剂。所述胶黏剂适用于工业中，例如作为用于运输工业应用的胶黏剂。

技术领域

本发明涉及包含环氧官能团和丙烯酸官能团的混合胶黏剂组合物，特别是在环氧丙烯酸胶黏剂中包含氨基甲酸乙酯-丙烯酸酯低聚物和核壳橡胶的组合物。所述胶黏剂展示出改进的T-剥离强度。

背景技术

在运输工业中，胶黏剂用于各种部件的装配，其中这些部件彼此黏合或黏合到车辆的其他零件上。在封闭件和其他部件(门、引擎盖、行李箱盖等)的装配过程中，一些原始设备制造商(OEM)优选在一个不同的地点而非车辆装配线上装配这些面板。这需要处理和装运封闭件，并且因此胶黏剂必须通过室温固化过程快速(即在15至30分钟内)提供处理强度。此外，胶黏剂必须能够在车辆的装配期间承受油漆烘箱的高热条件(例如，177℃)。因此，封闭件应用需要具有耐热性、高黏合强度和良好失效模式的室温固化胶黏剂。测量黏合强度的典型方法是T-剥离测试。

胶黏剂的选择由应用以及制造过程来确定。汽车制造用胶黏剂被分类为结构胶黏剂或弹性胶黏剂。结构胶黏剂是高模量胶黏剂，而弹性胶黏剂是低模量体系。

结构胶黏剂广泛用于为接合的金属和/或聚合物材料提供赋予结构强度的黏合。结构胶黏剂代替焊接或机械紧固技术或与焊接或机械紧固技术结合而可用于黏合金属零件。由于高强度和模量的要求，结构胶黏剂通常属于环氧树脂或聚氨酯家族。然而，由于聚氨酯胶黏剂的热稳定性通常较差，暴露于高热条件(即，制造和/或涂漆过程)限制了它们的使用。

丙烯酸结构胶黏剂广泛用于为接合的金属和/或聚合物材料提供赋予结构强度的黏合。常规的丙烯酸结构胶黏剂典型地包含一种或多种烯烃反应性单体(如甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸)、一种或多种增韧剂以及氧化还原引发剂体系的混合物。所述一种或多种增韧剂，其可以或可以不与反应性单体具有反应性、或聚合。反应性聚合物如不饱和聚酯、氨基甲酸乙酯丙烯酸酯预聚物可用于在聚合期间接枝至或交联引发的单体。此外，完全配制的丙烯酸结构胶黏剂典型地含有其他添加剂，用于改进与基材材料的黏附性、耐环境性、冲击强度、柔性、耐热性等。环氧树脂赋予改进的耐热性，并且为此目的可能被掺入到所述丙烯酸胶黏剂中。

已经示出环氧丙烯酸混合胶黏剂获得了快速固化和耐热性，例如参见USP 6,660,805。然而，这些体系典型地相当脆性且不能提供所需的T-剥离强度。目前的环氧丙烯酸结构胶黏剂的剥离强度和失效模式留有改进的空间。

仍然需要结构胶黏剂，例如用于黏合汽车工业中的多样化的不同的基材的胶黏剂，其可以承受高热条件以及展示出良好的黏合强度和失效模式。

发明内容

本发明提供一种包含A方和B方的双组分胶黏剂组合物，所述双组分胶黏剂组合物包含以下各项、基本上由以下各项组成、或由以下各项组成：A)所述A方包含以下各项、基本上由以下各项组成、或由以下各项组成：i)丙烯酸酯封端的聚氨酯，优选地其中，所述丙烯酸酯封端的聚氨酯是通过使多元醇与多官能异氰酸酯反应至所述异氰酸酯完全反应以获得预聚物并且用丙烯酸酯基团封端所述预聚物获得的，优选地所述丙烯酸酯封端的聚氨酯组分包含i)a)具有等于或大于20℃的Tg的第一丙烯酸酯封端的聚氨酯和i)b)具有等于或小于-20℃的Tg的第二丙烯酸酯封端的聚氨酯、ii)核/壳接枝共聚物、iii)具有一个存在乙烯基或烯丙基不饱和度的单元的具有膦酸的单酯或膦酸和磷酸的单酯和二酯的磷化合物、iv)烯属不饱和羧酸、v)烯属不饱和羧酸酯、以及vi)还原剂，以及B)所述B方包含以下各项、基本上由以下各项组成、或由以下各项组成：i)环氧树脂、优选液体环氧树脂，ii)氧化剂，iii)稳定剂，以及iv)填充剂。

在本发明的组合物的一个实施例中，在所述A方或所述B方中或在所述A方和B方两者中包含vii)流变改性剂。