[发明专利]氢化石油树脂的制备方法

说明书

本发明提供新型的氢化石油树脂的制备方法，在可作为增粘剂使用的二环戊二烯/乙烯基芳香族化合物系氢化树脂的制备方法中，不引起过滤器的堵塞，此外，能抑制氢化中的显著的催化剂的活性下降。二环戊二烯/乙烯基芳香族化合物系氢化石油树脂的制备方法，其是将使二环戊二烯类与乙烯基芳香族化合物反应而得到的反应物热聚合而得到热聚合反应物后、将其氢化的二环戊二烯/乙烯基芳香族化合物系氢化石油树脂的制备方法，其特征在于，作为热聚合反应物，将从上述热聚合反应物中除去二环戊二烯低聚物而得到的除去了低聚物的热聚合反应物作为氢化原料使用。

技术领域

本发明涉及二环戊二烯/乙烯基芳香族化合物系氢化石油树脂的制备方法，更详细而言，涉及将除去了二环戊二烯低聚物的产物作为氢化的原料使用的方法。

背景技术

将二环戊二烯类与乙烯基芳香族化合物的热聚合反应物氢化而得到的二环戊二烯/乙烯基芳香族化合物系氢化石油树脂作为热熔粘接剂等的原料（增粘剂）有用。

上述氢化石油树脂的制备中，已知为了以高苯基降冰片烯衍生物的选择率使乙烯基芳香族化合物与二环戊二烯类反应，反应温度优选为170～190℃，若反应温度为190℃以下，则可抑制基于苯基降冰片烯衍生物的反应的高分子量化、乙烯基芳香族化合物的均聚物等的生成，苯基降冰片烯衍生物的选择率提高。

另一方面，已知若在245℃以下的温度范围内进行乙烯基芳香族化合物与二环戊二烯类的反应，则产生在25℃下不溶于大部分常用溶剂的二环戊二烯低聚物（以下，称为“DCPD低聚物”）。

而且，若生成DCPD低聚物，则在氢化石油树脂的制备中，引起过滤器的堵塞，这成为问题。

另外，已知若在存在DCPD低聚物的状态下，使用钯担载催化剂将通过热聚合反应而得到的热聚合反应物氢化，则引起显著的催化剂的活性下降。

专利文献1中，记载了在热聚合反应中，在245℃下将原料送入反应器，在265℃下保持120分钟后，在聚合溶液中出现些微的混浊。该混浊是由溶液中的少量的二环戊二烯蜡的结晶（DCPD低聚物）导致的，该蜡状的结晶在制备工序中引起过滤器的堵塞。也报道了通过将该热聚合反应的保持时间延长为140分钟，蜡状的混浊减少。

专利文献2中，记载了二环戊二烯的均聚聚合中，通过240℃及245℃的反应温度以及短的（2小时以下的）反应时间形成的蜡类（DCPD低聚物）不溶于大部分常用溶剂，因而是不期望的物质，通过使反应时间为3小时以上、或使反应温度高于250℃，能减少DCPD低聚物。

对于上述的以往技术而言，总的来说，通过提高了热聚合的反应温度的方法、或延长了反应时间的方法，减少了DCPD低聚物。然而，即使在前述方法中，DCPD低聚物也有少量残留，从过滤器的堵塞、催化剂的活性下降这样的观点考虑，问题并未解决。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特表2004-515618号公报

专利文献2：日本特开平08-208763号公报。

发明内容

发明所要解决的课题

本发明是鉴于这样的问题而作出的，课题在于提供新型的氢化石油树脂的制备方法，在可作为增粘剂使用的二环戊二烯/乙烯基芳香族化合物系氢化树脂的制备方法中，在制备时不引起过滤器的堵塞，此外，能抑制氢化反应中的显著的催化剂的活性下降。

用于解决课题的手段

本发明人等为了解决上述课题而反复进行了深入研究，结果发现，在二环戊二烯/乙烯基芳香族化合物系的氢化树脂的制备方法中，从二环戊二烯类与乙烯基芳香族化合物的热聚合反应物中除去DCPD低聚物，将其作为氢化原料使用，由此，能抑制氢化工序中的催化剂活性下降，另外，在制备时不引起过滤器的堵塞，能制备适于作为增粘剂的氢化石油树脂，从而完成了本发明。