[发明专利]含羧基腈橡胶的制造方法

说明书

本发明提供一种含羧基腈橡胶的制造方法，其包含以下工序：在溶剂中，将包含α,β‑烯属不饱和腈单体及含羧基单体的单体混合物聚合的工序；向聚合体系添加亚硝酸盐及非水溶性对苯二酚作为聚合终止剂，使聚合反应终止，由此得到pH为7以下的含羧基腈橡胶的分散液的工序；以及使上述含羧基腈橡胶的分散液凝固，由此得到固体状的含羧基腈橡胶的工序，相对于100重量份的用于聚合反应的单体混合物，上述亚硝酸盐的使用量为0.15重量份以下。

技术领域

本发明涉及一种含羧基腈橡胶的制造方法，更详细而言，涉及一种稳定性优异且着色被抑制的含羧基腈橡胶的制造方法。

背景技术

一直以来，腈橡胶(丙烯腈-丁二烯共聚物橡胶)有效利用耐油性、机械特性、耐药品性等被用作产业用带、软管、密封件、填料、垫片等。

这样的腈橡胶通常是通过在水等的溶剂中使包含丙烯腈的单体利用聚合引发剂进行乳液聚合，在达到期望的聚合转化率的阶段添加聚合终止剂，使聚合反应终止，由此得到腈橡胶的分散液，对得到的腈橡胶的分散液进行凝固操作而制造(例如，参考专利文献1)。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2015-78367号公报。

发明内容

发明要解决的问题

一方面，已知有基于赋予优异的机械特性、高粘接性等各种特性的目的，向腈橡胶导入羧基制成的含羧基腈橡胶。这样的含羧基腈橡胶有效利用其优异的机械特性除了被用作产业用带、软管、密封件、填料、垫片等之外，还有效利用高粘接性，用于粘接剂用途等。另一方面，含羧基腈橡胶根据其用途需要抑制着色，但是根据本发明人等的见解，含羧基腈橡胶因干燥操作等一般会发生着色，现状是难以得到着色被抑制的含羧基腈橡胶。

用于解决问题的方案

针对这样的现状，本发明人等进行了深入研究，结果发现，含羧基腈橡胶中发生的着色是受到聚合反应中使用的聚合终止剂的影响，以及，通过并用特定的聚合终止剂，既能够适当地终止聚合反应，且也能够有效地抑制利用聚合得到的含羧基腈橡胶的着色的发生，以至完成了本发明。

即，根据本发明，提供一种含羧基腈橡胶的制造方法，其包含以下工序：在溶剂中，将包含α,β-烯属不饱和腈单体及含羧基单体的单体混合物聚合的工序；在达到规定的聚合转化率的时间点，向聚合体系添加亚硝酸盐及非水溶性对苯二酚作为聚合终止剂，使聚合反应终止，由此得到pH为7以下的含羧基腈橡胶的分散液的工序；使上述含羧基腈橡胶的分散液凝固，由此得到固体状的含羧基腈橡胶的工序，相对于100重量份的用于聚合反应的单体混合物，上述亚硝酸盐的使用量为0.15重量份以下。

在本发明的制造方法中，优选以使非水溶性对苯二酚分散于水中的分散液的状态添加上述非水溶性对苯二酚。

此外，在本发明的制造方法中，优选相对于100重量份的用于聚合反应的单体混合物，上述非水溶性对苯二酚的使用量为0.1～1.0重量份。

此外，在本发明的制造方法中，优选亚硝酸盐的使用量与非水溶性对苯二酚的使用量的比例以“亚硝酸盐的使用量∶非水溶性对苯二酚的使用量”的重量比计为1∶0.5～1∶100的范围。

发明效果

根据本发明的制造方法，能够适当地终止聚合反应，由此能够提供具有优异的稳定性并且着色被有效地抑制的含羧基腈橡胶。

具体实施方式

本发明的含羧基腈橡胶的制造方法包含以下工序：

在溶剂中，将包含α,β-烯属不饱和腈单体及含羧基单体的单体混合物聚合的工序(聚合工序)；