[发明专利]手性金属配合物

说明书

本发明包括式(I)的新型手性金属配合物，其中M、PR²、R³和R⁴如说明书中所概述，它的立体异构体，其为中性配合物或带有合适反离子的配位阳离子形式的。所述手性金属配合物可用于不对称反应中，特别是用于酮、亚胺或肟的不对称还原中。

本发明涉及具有下式的新型手性金属配合物

其中M、PR²、R³和R⁴如下文所定义，以及它的立体异构体，其为中性配合物或带有合适反离子的配位阳离子形式的。

本发明还涉及用于制备手性金属配合物的方法及其在不对称反应中的用途，特别是在C＝X双键即酮(C＝O)、α-酮酯或β-酮酯(α：-(C＝O)-(C＝O)-OR或β：-(C＝O)-CR₂-(C＝O)-OR)、亚胺(-C＝N-R)或肟(-C＝N-OH)的不对称还原中的用途。

用于不对称反应诸如不对称氢化的催化剂领域的研究倾向于从铂族金属催化剂转向环保的非铂族金属催化剂。(P.G.Anderson等人,J.Am.Chem.Soc.2017,139,1346；R.H.Morris等人,ACS Catal.2017,7,316)。

本发明的目的是提供手性金属配合物催化剂，其既环保又具有高对映选择性和转化率。

利用以下化合物可达到该目的：式I的新型手性金属配合物

其中

表示虚线键(a)或楔形键(b)

a)b)

M为选自元素周期表的锰族或铁族的金属；

PR²为

其中R⁵和R⁶彼此独立地为C_1-4烷基或芳基；或

其中R⁷和R⁸彼此独立地为C_1-4烷基；

R³为CO、卤素或氢，并且

R⁴为CO、卤素或H-BH₃；

和它的立体异构体，其为中性配合物或带有合适反离子的配位阳离子形式的。

除非另外定义，否则本文中使用的所有技术和科学术语所具有的含义与本发明所属领域普通技术人员通常理解的含义相同。尽管在本发明的实践或测试中，可使用与本文所述的那些方法和材料类似或等同的方法和材料，但下文描述了合适的方法和材料。

术语“手性”表示与镜像不重叠的能力，而术语“非手性”是指能够与其镜像重叠的实施方案。手性分子具有光学活性，即它们具有旋转平面偏振光的平面的能力。当化学结构中存在手性中心时，意指与该手性中心相关联的所有立体异构体都包括在本发明中。

术语“手性”意味着分子能够以光学纯对映体、对映体混合物、光学纯非对映体或非对映体混合物的形式存在。

在本发明的一个优选实施方案中，术语“手性”表示光学纯对映体或光学纯非对映体。

术语“立体异构体”表示具有相同的分子连接性和键多重性但其原子在空间中的排列不同的化合物。

术语“非对映体”表示具有两个或更多个手性中心并且其分子并非彼此镜像的立体异构体。非对映体具有不同的物理性质，例如熔点、沸点、光谱特性和反应性。

术语“对映体”表示化合物的两种立体异构体，它们是彼此不可重叠的镜像。