[发明专利]含氟共聚物

说明书

本发明是含氟共聚物，其包含：构成单体中15~85摩尔%的(A)氟烯烃；构成单体中0.001~10摩尔%的(B)特定的有机硅化合物；构成单体中5~40摩尔%的(C)选自乙烯基醚、乙烯基酯、甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯中的1种以上单体、且是选自不具有固化反应性基团、具有碳原子数1~20的脂肪族饱和烃基、且该单体的均聚物的玻璃化转变温度低于0℃的单体；以及构成单体中1~25摩尔%的(D)选自乙烯基醚、乙烯基酯、烯丙基醚、甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯中的1种以上单体、且是选自具有固化反应性基团的单体，玻璃化转变温度为‑30℃~20℃，数均分子量为2.0×10⁴~7.0×10⁴，重均分子量为1.0×10⁵~3.0×10⁵。

技术领域

本发明涉及含氟共聚物、含氟共聚物的制造方法、覆膜用组合物、覆膜用组合物的制造方法、涂装物品和覆膜的形成方法。

背景技术

以往，针对在室外经受长时间暴露、受到直射日光、酸雨、鸟粪、洗剂、防晒霜等各种各样的药物损害的各种用途、例如、汽车外装膜、汽车涂装保护膜、窗户膜、标记膜等主要以树脂作为基体的膜类、以及在室内外使用的各种建材、物品，为了赋予耐候性和耐药品性等，进行涂布以在有机溶剂中溶解的含氟树脂作为主成分的涂料或涂料组合物。特别是在侧链或者主链骨架上具有二甲基硅氧烷结构的含氟共聚物不仅能够给予耐候性、耐药品性，还能够赋予优异的耐污染性和拒水拒油性、滑动性等，因此在广泛的领域中被有效利用，但要求提高耐伤痕性。

以往，作为给予对划伤的自修复性的以含氟共聚物作为主成分的涂料组合物，日本特开平5-105840号公报中，公开了涂料用组合物，其特征在于，作为必须成分，含有：a)含氟共聚物，其以5~50摩尔%的比例含有基于CH₂=CRO(CH₂)_nOH(R为H或CH₃，n为7~18的整数)所示的含羟基的长链烷基乙烯基醚的单元、以30~70摩尔%的比例含有基于氟烯烃的单元，且玻璃化转变温度为-30~+50℃、羟值为50~160mgKOH/g、酸值为0~30mgKOH/g、数均分子量为4,000~40,000；b)具有与羟基反应的官能团的固化剂；相对于a)成分和b)成分的总计，a)成分为50~95重量%、且b)成分为5~50重量%的比例。

此外，日本特开2013-177535号公报中，作为能够形成对伤痕具有优异自修复性的涂膜的含氟共聚物和使用其的涂料用组合物，公开了：溶剂可溶的含氟共聚物和使用其的涂料用组合物，所述含氟共聚物包含(a)基于含氟单体的聚合单元、(b)基于给出玻璃化转变温度为25℃以下的均聚物的乙烯基醚或乙烯基酯(其中，具有羟基和羧基的除外)的聚合单元、(c)基于具有羟基的单体(其中，具有羧基的除外)的聚合单元、和(d)基于具有羧基的单体(其中，具有羟基的除外)的聚合单元，且聚合单元(b)相对于全部聚合单元包含8.0~40.0摩尔%。

进一步，在不使用含氟共聚物的自修复型形成性涂布组合物中，作为兼顾涂膜对伤痕的自修复性和耐久性、进一步耐水性、耐污染性、和耐候性优异、特别是在低于20μm的薄膜中具有优异自修复性的自修复型形成性涂布组合物，日本特开2012-107101号公报中，公开了自修复型形成性涂布组合物，其包含丙烯酸树脂(A)、多异氰酸酯(B)和添加剂(C)，其特征在于，前述丙烯酸树脂(A)的玻璃化转变点为-20~30℃且单位丙烯酸树脂固体成分的羟值为40~100mgKOH/g，前述多异氰酸酯(B)是通过脂肪族有机二异氰酸酯(b1)与数均分子量为250~750的聚碳酸酯二醇(b2)的反应而得到的平均官能团数为4~6的含脲基甲酸酯基的多异氰酸酯，前述添加剂(C)是具有至少1个羟基的聚二甲基硅氧烷改性体。

此外，国际公开第2016/152631号中，公开了涂膜保护膜，其具有(a)使用含硅氟树脂和异氰酸酯系交联剂而得到的涂布层、(b)氨基甲酸酯层、和(c)粘合剂层。