[发明专利]制备聚碳酸酯醚多元醇的方法在审
申请号: | 201880027011.5 | 申请日: | 2018-03-01 |
公开(公告)号: | CN110603280A | 公开(公告)日: | 2019-12-20 |
发明(设计)人: | 迈克尔·肯博;卡莉·安德森 | 申请(专利权)人: | 伊克尼克技术有限公司 |
主分类号: | C08G64/34 | 分类号: | C08G64/34;C08G64/02;C08G65/26 |
代理公司: | 44224 广州华进联合专利商标代理有限公司 | 代理人: | 王雯雯 |
地址: | 英国*** | 国省代码: | 英国;GB |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 式( I ) 催化剂 二氧化碳反应 起始剂化合物 双金属氰化物 环氧化物 聚碳酸酯 醚多元醇 制备 | ||
1.一种制备聚碳酸酯醚多元醇的方法,所述方法包括在双金属氰化物(DMC)催化剂、式(I)的催化剂和起始剂化合物存在的情况下,使二氧化碳和环氧化物反应,
其中所述式(I)的催化剂具有以下结构:
其中:
M为由M-(L)v’表示的金属阳离子;
为多齿配体(例如M可以为(i)四齿配体或(ii)两个双齿配体);
(E)μ表示一个或多个与所述配体连接的活化基团,在为与所述配体共价键合的连接基团的情况下,每个E为活化官能团;且μ为1至4的整数,表示单个连接基团上存在的E基团的数目;
L为配位配体,例如,L可以为中性配体或能够使环氧化物开环的阴离子配体;
v为0至4的整数;
v’为满足M的化合价的整数,或为使得由上式(I)表示的络合物具有总体中性电荷的整数;
并且其中所述起始剂是具有以下结构的化合物:
Z(RZ)a (III)
Z选自任选取代的亚烷基、亚烯基、亚炔基、杂亚烷基、杂亚烯基、杂亚炔基、亚环烷基、亚环烯基、杂亚环烷基、杂亚环烯基、亚芳基、杂亚芳基,或Z可以是任何这些基团的组合,比如烷基亚芳基、杂烷基亚芳基、杂烷基杂亚芳基或烷基杂亚芳基基团;
a为至少为2的整数;以及
每个RZ可以为–OH、-NHR’、–SH、-C(O)OH、PR’(O)(OH)2、-P(O)(OR’)(OH)或–PR’(O)OH,优选RZ可以为–OH、-C(O)OH或–NHR’,更优选每个RZ可以为–OH、-C(O)OH或其组合;以及
其中,如果v’为0或如果v’为正整数,并且每个L为不能使环氧化物开环的中性配体,则(i)v为1至4的整数,或(ii)使所述二氧化碳与所述环氧化物反应的所述步骤另外在助催化剂的存在下进行。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,M选自Mg、Ca、Zn、Ti、Cr、Mn、V、Fe、Co、Mo、W、Ru、Al和Ni。
3.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于,为四齿配体,优选为salen或salen衍生物配体,更优选选自以下所示的可以被任选取代的salen或salen衍生物配体:
4.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于,为四齿配体,优选为卟啉或卟啉衍生物配体,更优选选自以下所示的可以被任选取代的卟啉或卟啉衍生物配体:
5.根据权利要求4所述的方法,其特征在于,M选自Al、Cr和Co,优选M为Cr。
6.根据权利要求3至5中任一项所述的方法,其特征在于,所述四齿配体可以任选地被选自卤素、羟基、硝基、羧酸酯、碳酸酯、烷氧基、芳氧基、烷硫基、芳硫基、杂芳氧基、烷基芳基、氨基、酰胺基、亚胺、腈、甲硅烷基、甲硅烷基醚、酯、亚砜、磺酰基、乙炔化物、次膦酸酯、磺酸酯或任选取代的脂肪族、杂脂肪族、脂环族、杂脂环族、芳基或杂芳基基团的一个或多个基团取代;优选所述四齿配体任选地被选自硝基、C1-12烷氧基、C6-18芳基、C2-14杂芳基、C2-14杂脂环族、C1-6烷基、C1-6卤代烷基、F、Cl、Br、I和OH的一个或多个基团取代,其中在所述C1-12烷氧基、C6-18芳基、C2-14杂芳基、C2-14杂脂环族、C1-6烷基、C1-6卤代烷基基团中的每个上可以任选地被取代。
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