[发明专利]1-氯-3,3,3-三氟丙烯的制备方法

说明书

本发明提供一种1‑氯‑3,3,3‑三氟丙烯(1233zd)的制备方法。该制备方法包括在气相中使通式(1)表示的具有3个碳原子的卤代烃化合物与金属催化剂接触的反应。CF_aCl_3‑a‑CH₂‑CHF_bCl_2‑b(1)式中，a为0～2的整数，当a＝0时，b为1或2，当a＝1时，b为0或1，当a＝2时，b为0。

技术领域

本发明的实施方案之一涉及一种1-氯-3,3,3-三氟丙烯(以下也称为1233zd)的制备方法。

背景技术

1233zd是已知化合物，GWP(全球变暖潜能值)较低，用于各种用途。

已知有各种制备1233zd的方法。例如，已知一种在气相中在氟化氢的存在下对1,1,3,3,3-五氯丙烷(以下也称为240fa)进行氟化的方法(专利文献1)。另外，还已知一种在气相中在氯的存在下使用氟化氢对由240fa与氟化氢反应得到的1,3,3-三氯-1,1-二氟丙烷(以下也称为242fa)等产物进行氟化的方法(专利文献2)。虽然采用任何一种方法都可以高收率地获得1233zd，但是需要使用化学计量或更多的氟化氢。使用大量的氟化氢会增加人身伤害事故的风险，并且还需要花费很多精力管理泄漏时的风险。

因此，仍然需要一种工业上易于采用的1233zd的制备方法。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开平10-067693号公报

专利文献2：国际公开第2016/009946号。

发明内容

发明要解决的问题

本发明的实施方案之一的目的在于提供一种1-氯-3,3,3-三氟丙烯(1233zd)的高效的(工业上容易采用的)制备方法。

解决问题的方法

本发明人进行了深入研究以解决上述问题。结果，发现通过在气相中使具有3个碳原子的卤代烃化合物与金属催化剂接触，特别是在气相中在碳氟化合物的存在下使其与金属催化剂接触，能够制备1232zd，从而完成了本发明。本发明通过下面描述的实施方案来实现。

即，本发明的实施方案之一是1-氯-3,3,3-三氟丙烯的制备方法，其包括在气相中使通式(1)表示的具有3个碳原子的卤代烃化合物与金属催化剂接触的反应。

【化学式1】

CF_aCl_3-a-CH₂-CHF_bCl_2-b (1)

式中、a为0～2的整数，当a＝0时，b为1或2，当a＝1时，b为0或1，当a＝2时，b为0。

该反应可在碳氟化合物的存在下进行，该碳氟化合物为选自1,3,3,3-四氟丙烯、1,1,3,3-四氟丙烯和1,1,1,3,3-五氟丙烷中的至少一种。碳氟化合物可以选自1,3,3,3-四氟丙烯或者1,1,1,3,3-五氟丙烷。

在该反应中，也可以使用1,1,1,3,3-五氯丙烷来代替通式(1)表示的具有3个碳原子的卤代烃化合物。或者，该反应也可以在1,1,1,3,3-五氯丙烷存在下进行。

金属催化剂可以包括选自铝、钒、铬、钛、镁、锰、铁、钴、镍、铜、锆、铌、钼、钌、铑、钯、银、锡、锑、锌、镧、钽和钨中的至少一种金属。金属催化剂可以是上述金属的氧化物、卤氧化物或卤化物。另外，金属催化剂可以含有氟原子。

金属催化剂可以是负载型催化剂或非负载型催化剂。负载型催化剂的载体可以选自碳、金属氧化物、金属卤氧化物或金属卤化物。