[发明专利]统计共聚物的制造方法、统计共聚物、胶乳和其用途

说明书

提供：耐油性良好的、包含氯丁二烯单体单元和不饱和腈单体单元的统计共聚物。提供一种包含氯丁二烯单体单元和不饱和腈单体单元的统计共聚物的制造方法，其包括如下工序：聚合反应开始后另行连续添加或间歇添加10次以上的氯丁二烯单体。使用本发明的统计共聚物的橡胶组合物、包含该橡胶组合物的硫化成型体的耐油性、机械强度、低温压缩永久变形、和抗弯曲疲劳性优异。

技术领域

本发明涉及包含氯丁二烯单体单元和不饱和腈单体单元的统计共聚物的制造方法、统计共聚物、胶乳和其用途。

背景技术

一直以来已知有使氯丁二烯与不饱和腈化合物共聚的方法，例如可以举出基于紫外线照射的本体聚合(参照专利文献1)。该方法中，出于氯丁二烯与丙烯腈的反应性的差异，难以使丙烯腈的共聚量增加。为了克服该问题，已知有如下方法：分批添加氯丁二烯，将单体中的丙烯腈浓度维持为较高(参照专利文献2)。另外，为了改善耐油性，还已知配混有不饱和腈的氯丁二烯共聚物的制造方法(参照专利文献3)。这些共聚物进行硫化成型而适合用于传动带、输送带、软管、擦具、浸渍制品、密封部件、粘接剂、保护罩、橡胶布、橡胶辊、防振橡胶和海绵制品(参照专利文献4、5和非专利文献1)。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：美国专利第2066331号说明书

专利文献2：美国专利第2395649号说明书

专利文献3：日本特开昭55-145715号公报

专利文献4：日本特开2012-82289号公报

专利文献5：WO2013/015043

专利文献6：日本专利第5918767号说明书

专利文献7：日本专利第5689275号说明书

非专利文献

非专利文献1：日本橡胶协会志第63卷1号(1991)p33～45

发明内容

发明要解决的问题

通过专利文献3的方法得到的氯丁二烯共聚物的耐油性有时不充分。

因此，本发明的主要目的在于，提供：耐油性良好、进而各种力学物性良好的包含氯丁二烯单体单元和不饱和腈单体单元的统计共聚物。

用于解决问题的方案

即，本发明提供一种包含氯丁二烯单体单元和不饱和腈单体单元的统计共聚物的制造方法，其具备如下工序：聚合反应开始后另行连续添加或间歇添加10次以上的氯丁二烯单体。通过本制造方法，聚合中可以将聚合液中的未反应的氯丁二烯单体与不饱和腈单体之比保持为恒定。

上述制造方法可以包括如下工序：将聚合反应开始时的时刻设为t(0)、n设为1以上的整数，基于时刻t(n-1)与时刻t(n)之间的时间dt(n)中的氯丁二烯单体与不饱和腈单体的聚合转化量的总量，确定时刻t(n)与时刻t(n+1)之间的时间dt(n+1)中的氯丁二烯单体的添加量，将聚合液中的未反应的氯丁二烯单体与不饱和腈单体之比保持为恒定。

此处，聚合中，将聚合液中的未反应的氯丁二烯单体与不饱和腈单体之比保持为恒定是指，不饱和腈单体相对于氯丁二烯单体与不饱和腈单体的总计的质量比为目标值的优选±10％以内、进一步优选±5％以内。例如，聚合中，将不饱和腈单体相对于聚合液中的未反应的氯丁二烯单体与不饱和腈单体的总计的质量比保持为0.50的情况下，保持为优选0.40～0.60的范围、进一步优选0.45～0.55的范围。