[发明专利]铜和镍催化的脱羧硼化反应

权利要求书

1.一种将烷基羧酸化合物RCO₂H转化为相应的烷基硼酸频哪醇合酯化合物的方法，其中R是包含相应地键合至CO₂H或硼原子的sp₃杂化碳原子的烃基，R任选地进一步包含烷基或烯基，两者任选地包含杂原子，或任选地包含芳基、杂环基或杂芳基，或其任何组合；

所述方法包括：

a)形成所述烷基羧酸化合物的氧化还原活性酯(RAE)；然后，

b)在至少20摩尔％的Mg(II)盐和至少一摩尔当量的包含(C1-C4)烷基锂、(C1-C4)烷氧基锂或氢氧化锂的锂化合物，以及至少10摩尔％的Cu或Ni盐的存在下；

在与所述Cu形成式(M)化合物的1，3-二羰基配体的存在下，

其中R_1A和R_2A各自为独立地选择的(C1-C4)烷基、三氟甲基或苯基；

或在式(L)配体存在下，所述式(L)配体包含式

的联吡啶，其中R₁和R₂各自为独立地选择的(C1-C4)烷基或(C1-C4)烷氧基，n1和n2各自独立地为0、1或2，或包含式

的1,10-菲咯啉，其中R₃和R₄各自独立地为(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基或苯基；

使在非质子溶剂中的所述烷基羧酸化合物的氧化还原活性酯与双(频哪醇合)二硼(B₂pin₂)接触；

以提供所述相应的烷基硼酸频哪醇酯化合物

2.根据权利要求1所述的方法，其包括：

a)形成所述烷基羧酸化合物的氧化还原活性酯(RAE)；然后，

b)或者：1)在氢氧化锂或(C1-C4)醇锂存在下，以及在1,3-二羰基化合物的Cu(I)或Cu(II)配合物或两者存在下，该配合物具有式(M)

其中R_1A和R_2A各自为独立地选择的(C1-C4)烷基、三氟甲基或苯基，

或者在Cu(I)或Cu(II)盐或两者和有效量的配体(L)的存在下，所述配体(L)包含式

的联吡啶基，其中R₁和R₂各自为独立地选择的(C1-C4)烷基或(C1-C4)烷氧基，n1和n2各自独立地为0、1或2，或包含式

的1,10-菲咯啉，其中R₃和R₄各自独立地为(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基或苯基，

使在质子惰性溶剂中的所述氧化还原活性酯、双(频哪醇合)二硼(B₂pin₂)和有效量的Mg(II)盐接触；以提供所述相应的烷基硼酸酯化合物的频哪醇合酯；

或者：2)在有效量的配体(L)的存在下，所述配体(L)包含式

的联吡啶，其中R₁和R₂各自为独立地选择的(C1-C4)烷基或(C1-C4)烷氧基，n1和n2各自独立地为0、1或2，或包含式

的1,10-菲咯啉，其中R₃和R₄各自独立地为(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基或苯基；

使在非质子溶液中的所述氧化还原活性酯与有效量的Ni(II)盐和Mg(II)盐接触；

然后，加入包含有机锂化合物和至少一个摩尔当量的双(频哪醇合)二硼(B₂pin₂)的预混合溶液；

以提供所述相应的烷基硼酸酯化合物的频哪醇合酯。

3.根据权利要求1或2所述的方法，其中所述烷基羧酸的所述氧化还原活性酯是N-羟基邻苯二甲酰亚胺或四氯-N-羟基邻苯二甲酰亚胺酯。

4.根据权利要求1或2所述的方法，其中式(M)的1,3-二羰基化合物的所述Cu(II)配合物是Cu(acac)₂(M1)。