[发明专利]成核的C3C4共聚物和成核的C3C4C2三元共聚物

说明书

丙烯丁烯聚合物组合物，其包含：A)丙烯丁烯共聚物或丙烯丁烯乙烯三元共聚物，其‑不含邻苯二甲酸酯及其分解产物；‑由齐格勒‑纳塔催化剂获得，和B)至少一种颗粒状成核剂和至少一种可溶性成核剂的混合物。由此所述丙烯丁烯聚合物组合物具有：‑12g/10min至50g/10min范围内的MFR(2.16kg/210℃)，‑大于1200MPa的拉伸模量(根据ISO 527在注塑成型的测试样品上测量)，‑大于150℃的Tm，‑小于7.0wt.‑％的二甲苯冷可溶物(XCS)部分含量，以及由此所述丙烯丁烯共聚物包括源自以下的单体单元：相对于所述丙烯丁烯共聚物的总重量，a)含量为91‑96wt.‑％的丙烯，b)含量为4‑9wt.‑％的丁烯，或其中所述丙烯丁烯乙烯三元共聚物包括源自以下的单体单元：相对于所述丙烯丁烯乙烯三元共聚物的总重量，a)含量为90‑96wt.‑％的丙烯，b)含量为4‑9wt.‑％的丁烯，c)含量为不大于1.0wt.‑％的乙烯。

技术领域

本发明涉及成核的无规丙烯-丁烯聚合物组合物，涉及用于生产这种组合物的方法，进一步涉及包含成核的无规丙烯-丁烯聚合物组合物的制品。

背景技术

聚合物，如聚丙烯，被越来越多地用于各种苛刻的应用中。同时，人们不断寻求满足这些应用要求并显示出良好的可加工性的定制聚合物。具有较高刚度的聚合物可以被转化为具有较低壁厚的制品，从而能够节省材料和能源。消费者相关的制品期望具有良好的光学性质，特别是低雾度的聚合物，以对包装的物品的内含物提供良好的“透明”性质。在消费者有关的物品中和在医疗领域中还期望具有良好冲击性能的聚合物，以在掉落时安全地保持内容物完整。需要良好的可加工性以确保短的生产周期或均匀的模具填充。这在多腔工具、复杂的工具设计或较长的流动路径(例如：在薄壁制品中所给出的)的情况下尤其重要。在食品或医疗行业中的若干应用中，低含量的可提取部分至关重要。除此之外，由于典型的灭菌过程，医疗领域中的包装需要高熔点。

由于许多聚合物性质是直接或间接相互关联的，因此该需求可能具有挑战性，即，仅以牺牲其他性质为代价才能实现特定性质的改善。如本领域所公知的，刚度、C6可提取性和Tm与冲击性、雾度以及可加工性特别矛盾。

除此之外，许多丙烯-丁烯共聚物是通过高产率的齐格勒-纳塔(Ziegler-Natta)催化剂体系(所谓的第四代和第五代类型)制备的，该体系包含催化剂组分、助催化剂组分和基于邻苯二甲酸酯组合物的内部供体；在US 5234879、WO 92/19653、WO 92/19658和WO99/33843中公开了这种催化剂的典型示例。然而，其中一些邻苯二甲酸酯组合物被怀疑会产生负面的健康影响和环境影响。此外，市场仅需要适用于各种应用的“不含邻苯二甲酸脂的聚丙烯”，例如在包装和医疗应用以及个人护理或个人卫生的领域中。

传统的催化剂已被用于WO2016025326中，其报道了在聚乙烯基环己烷(PVCH)存在下C3C4C2三元共聚物的制备。

类似地，WO2007096209报道了以传统的齐格勒或茂金属催化剂制备具有中等高熔点的丙烯共聚物，并该丙烯共聚物是在两个连续的气相反应器中生产的。

最近，以柠康酸酯作为内部供体的催化剂引起了人们的兴趣。

WO2017/001479公开了一种以齐格勒纳塔催化剂获得C3C4共聚物或C3C4C2三元共聚物的聚合方法，还催化剂优选使用柠康酸酯作为内部供体、使用叔烷基甲氧基硅烷作为外部供体。所述共聚物和三元共聚物通过高压釜反应器制备，用于膜但具有相对较低的熔点。

WO2017/001474还公开了一种以齐格勒-纳塔催化剂获得C3C4共聚物或C3C4C2三元共聚物的聚合方法，该催化剂优选使用柠康酸酯作为内部供体并使用异丙基-甲氧基硅烷作为外部供体。以不含邻苯二甲酸酯的催化剂体系制备的共聚物和三元共聚物显示出较差的熔点。