[发明专利]用于合成聚苯并噁嗪的硼酸化苯并噁嗪

说明书

本发明涉及一种硼酸化苯并噁嗪化合物，其特别用作用于合成聚苯并噁嗪的单体，所述硼酸化苯并噁嗪化合物具有下式(A)，其中：Z为至少二价的脂族、脂环族或芳族键合基团，所述键合基团包含至少一个碳原子和任选的至少一个选自O、S和P的杂原子；R₁、R₂、R₃和R₄相同或不同，表示氢或包含1至12个碳原子的烷基，一方面是R₁和R₂能够任选地形成杂环，另一方面是R₃和R₄能够任选地形成杂环，所述杂环具有两个氧原子以及所述两个氧原子各自所结合的硼原子。本发明还涉及这种化合物用于合成聚苯并噁嗪的用途，以及通过根据本发明的硼酸化苯并噁嗪的缩聚来合成聚苯并噁嗪的方法。

技术领域

1.本发明的领域

本发明涉及可用在合成热固性树脂中的单体，所述热固性树脂尤其旨在用于可特别使金属粘结至橡胶的粘合剂体系。

本发明更特别地涉及适用于合成聚苯并噁嗪的苯并噁嗪化合物，所述聚苯并噁嗪可以特别用作金属/橡胶复合材料中的粘合剂层，所述金属/橡胶复合材料旨在用于制造车辆的橡胶制品例如充气或非充气轮胎。

背景技术

2.背景技术

金属/橡胶复合材料，特别是用于车辆轮胎的金属/橡胶复合材料是众所周知的。它们通常由这样的基质组成，即所述基质由可与硫交联的橡胶(通常为二烯橡胶)制成并且包括金属增强元件(或“增强体”)例如由碳钢制成的丝线、薄膜或帘线。

由于它们在轮胎的滚动期间经受非常高的应力，特别是经历压缩、弯曲或曲率变化的重复动作，所以这些复合材料必须以已知的方式满足大量的有时相互矛盾的技术标准，例如均一性、柔性、挠曲强度以及压缩强度、拉伸强度、耐磨性和抗腐蚀性，并且必须尽可能长时间地以极高水平维持这些性能品质。

易于理解的是，橡胶与增强体之间的粘合剂中间相在使这些性能品质持久上起着主要作用。用于将橡胶组合物连接至碳钢的常规方法在于用黄铜(铜/锌合金)涂布钢的表面，通过在硫化或固化橡胶的过程中使黄铜硫化来提供钢与橡胶基质之间的结合。为了改进粘合，在这些橡胶组合物中还通常使用有机盐或金属配合物(例如钴盐)作为助粘添加剂。

事实上，已知的是，由于在所遇到的各种应力特别是机械应力和/或热应力的影响下形成的硫化物逐渐生长，所以在碳钢与橡胶基质之间的粘合容易随着时间减弱，以上降解过程在水分的存在下可加速。此外，钴盐的使用使得橡胶组合物对氧化和老化更敏感，并且大幅增加其成本，更不用说由于关于这类金属盐的欧洲法规近来的完善，从长远来看希望的是消除这样的钴盐在橡胶组合物中的使用。

出于上述所有原因，金属/橡胶复合材料的制造商，特别是车辆轮胎制造商正在寻求新颖的粘合剂解决方案，以便将金属增强体粘结至橡胶组合物并同时至少部分地克服上述缺点。

因此，由本申请人公司提交的最近公开的申请WO 2014/063963、WO 2014/063968、WO 2014/173838和WO 2014/173839已经描述了包含脲、氨基甲酸乙酯或硫脲单元的新型聚合物以及其起始单体，它们满足上述目的。特别是在金属/橡胶复合材料中用作金属上的粘合引物，这些聚合物可以非常有利地通过随后使用简单的织物粘合剂(例如“RFL”(间苯二酚/甲醛胶乳)粘合剂或其它等效的粘合剂组合物)将金属粘结至橡胶基质，或者在这些橡胶基质含有例如适当的官能化不饱和弹性体(例如环氧化弹性体)时直接(亦即不使用所述粘合剂)粘结至这些橡胶基质。因此，在旨在与经黄铜涂布的金属增强体连接的橡胶组合物中可以特别地省去钴盐(或其它金属盐)。