[发明专利]用于生产基于乙烯的聚合物的高压自由基聚合有效
申请号: | 201880041853.6 | 申请日: | 2018-06-26 |
公开(公告)号: | CN110770259B | 公开(公告)日: | 2022-05-27 |
发明(设计)人: | C·J·F·霍斯曼;N·T·Y·丹格 | 申请(专利权)人: | 陶氏环球技术有限责任公司 |
主分类号: | C08F2/01 | 分类号: | C08F2/01;C08F10/02 |
代理公司: | 北京坤瑞律师事务所 11494 | 代理人: | 封新琴 |
地址: | 美国密*** | 国省代码: | 暂无信息 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 用于 生产 基于 乙烯 聚合物 高压 自由基 聚合 | ||
一种在反应器系统中形成基于乙烯的聚合物的方法,所述方法至少包括以下步骤:a)在沿着所述反应器的位置L处,将第一引发剂混合物注入到管式反应器中;b)在L上游的位置L1处,在从145*D预热器到1000*D预热器的距离(L‑L1)处,注入压缩的补充CTA系统,并且其中D预热器=所述预热器的内径,以米(m)为单位;并且其中L1位于所述预热器中;和c)任选地,在L1上游的一个或多个位置Li、Li+1、Ln(2≤i且2≤n)处,将一种或多种附加的压缩的补充CTA系统注入到所述预热器中,并且每个位置独立地在从145*D预热器到1000*D预热器的距离处,并且其中n等于在L1上游的注入到所述预热器中的所述(一种或多种)补充CTA系统的注入位置的总数,并且其中(L‑L1)小于每个(L‑Li)、(L‑Li+1)、(L‑Ln);以及d)聚合至少包含乙烯、所述第一引发剂混合物和步骤b)的所述压缩的补充CTA系统的反应混合物,并且其中所述方法在L1处具有满足本文描述的关系的对数变化系数(10g(CoV1))。
本申请要求2107年6月28日提交的美国临时申请第62/526003号的权益。
背景技术
低密度聚乙烯(LDPE)通过高压自由基聚合方法生产。聚合在超过1000巴的压力水平的压力条件下进行。可以使用(一个或多个)高压釜反应器和(一个或多个)管式反应器或高压釜-管式反应器的组合生产低密度聚乙烯(LPDE)聚合物。其中,由于高产品和工艺能力以及按比例放大,管式技术正变得流行起来。反应是由过氧化物的离解而获得的自由基引发的,而改性剂,作为补充链转移剂(CTA)而已知,用于控制熔体指数(MI),并且因此控制一部分的流变特性,如粘度、熔体强度和熔体弹性。具有良好光学特性(如光泽度、雾度和透明度)的“窄MWD LDPE”对于膜应用非常重要。管式LDPE技术的一个主要关注点是反应器内反应器结垢的形成,这会降低反应器、预热器和冷却侧(通常使用沸水作为冷却剂)之间的传热效率。已经发现,优选非常高水平的CTA来减少在反应器前部形成的高分子量聚合物,从而减少结垢并提高生产率。
可以通过不同的技术将补充CTA引入到反应器中。常规的LDPE管式方法是将补充CTA注入到主压缩机系统。但是,在此位置中注入补充CTA将导致过早聚合,这在超级压缩机系统中产生结垢。已经提出,可以通过将CTA注入到超级压缩机的吸入口或在超级压缩机的第二级的排放处来防止超级压缩机系统中的结垢(参见WO2016/022225)。然而,在这种情况下,在预热器中的过早聚合可能需要更长的预热器长度才能达到第一反应区中的设计开始/起始聚合温度。US2003/01146071公开了共混的(一种或多种)补充CTA和引发剂混合物,其作为混合物注入到反应器中。通过这种方式,可以使二级压缩机和预热器中的积垢最小化。然而,补充CTA和引发剂的共混将影响过氧化物中使用的溶剂的极化,这将大大降低引发剂/过氧化物的效率。另外,补充CTA也可以通过高压泵,与反应器系统分开,直接注入到反应器。然而,这种方式可能影响附加流注入在主流上的混合行为,这可能产生冷点,从而降低热传递。需要将补充CTA馈送到反应器中,其方式为使得实现在预热器中优异的流动混合以及最低限度的或没有过早聚合。已经通过以下发明满足该需求。
发明内容
一种在反应器系统中形成基于乙烯的聚合物的方法,所述系统包含超级压缩机系统以及包含管式反应器的反应器配置,所述管式反应器包含预热器,并且其中管式反应器位于超级压缩机系统的下游;所述方法至少包含以下步骤:
a)在沿着反应器的位置L处,将第一引发剂混合物注入到管式反应器中,
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