[发明专利]阻气性树脂组合物及其用途

说明书

本发明涉及阻气性树脂组合物，其包含：氧透过系数为1.0×10^‑14(cm³·cm/cm²·s·Pa)以下的阻气性树脂(A)；以及包含通式(1)、通式(2)、和通式(3)(式中，R¹表示氢原子或甲基，R²表示可以被卤原子、羟基、烷氧基或氨基取代的碳原子数1～20的烃基。l、m和n为表示各个单体结构单元的摩尔比的数值，n可以为0。p表示1～4的整数。)所示的单体结构单元的共聚物(B)，共聚物(B)的质量相对于阻气性树脂(A)与共聚物(B)的合计质量的比例为1～40质量％。作为阻气性树脂(A)，乙烯醇系树脂(A1)、聚酰胺系树脂(A2)、聚酯系树脂(A3)是适合的。根据本发明，可以提供在不损害上述阻气性树脂的优异的阻气性的情况下，改善了作为阻气性树脂的缺点的低柔软性和低耐冲击性的树脂组合物。

技术领域

本发明涉及以乙烯醇系树脂、聚酰胺系树脂、聚酯系树脂为代表的阻气性树脂的物性得以改善的阻气性树脂组合物、含有该阻气性树脂组合物的片、膜、或袋、瓶、罐等容器、以及阻气性树脂组合物的改性方法。

背景技术

以聚乙烯醇(以下，有时省略记载为“PVOH”。)、乙烯/乙烯醇共聚物(以下，有时省略记载为“EVOH”。)等为代表的乙烯醇系树脂由于存在于高分子链的羟基彼此形成氢键，因此具有非常强的分子间力。因此可知，结晶性高，并且即使在非晶部分分子间力也高，因此乙烯醇系树脂显示高阻气性，氧气、氮气等气体分子、有机溶剂的蒸气等不能容易地透过使用上述乙烯醇系树脂而成型的成型品(阻隔层)。

特别是，EVOH能够熔融成型，并且具有高的阻气性、耐油性、耐有机溶剂性、透明性等，因此其成型品(膜、片、瓶容器等)在食品包装材料、药品包装材料、工业化学品包装材料、农药包装材料、燃料容器等广泛领域中被使用。

然而，由于EVOH具有高的结晶性和结晶速度，因此为硬而脆的树脂，具有缺乏柔软性这样的缺点。因此，有可能成型为食品等的包装材料等时的加工性、特别是加热拉伸性低，在成型时在阻隔层产生裂缝，制品的成品率降低，和/或有可能发生起因于厚度不均的机械强度的降低、阻气性的降低等，缺乏品质稳定性。进一步，在作为包装材料、成型材料使用时，也有如果反复弯折使用，则因为弯曲疲劳等而容易产生裂缝、针孔，不能保持其优异的性能等问题。

在日本特开昭53-088067号公报(专利文献1)中记载了使水或增塑剂添加到以EVOH作为主成分的用于形成片等的树脂组合物中的方法。此外，日本特开昭52-141785号公报(专利文献2)和日本特开昭59-20345号公报(专利文献3)中记载了使聚酰胺或芳香族聚酯掺混于以EVOH作为主成分的用于形成片等的树脂组合物的方法。任何方法都可见柔软性的改善，但阻气性的降低大，不能维持本来的EVOH的优异的阻气性。

为了改善上述加工性，尝试在EVOH中掺混乙烯/乙酸乙烯酯共聚物等各种弹性体。然而，具有这些弹性体与EVOH的相容性低，所得的组合物的透明性变低，并且使EVOH本身的阻气性降低这样的问题。

鉴于这点，作为确保上述加工适应性同时改善透明性的方法，研究了掺混乙烯含量不同的EVOH的方法。在日本特开平8-239528号公报(专利文献4)中公开了含有皂化度为95摩尔％以上和70摩尔％以上的2种乙烯/乙酸乙烯酯共聚物皂化物和调整了末端羧基的聚酰胺的树脂组合物，在日本特开2000-212369号公报(专利文献5)中公开了含有皂化度98摩尔％以上的EVOH和通过进行再乙酰化而降低了皂化度的EVOH的树脂组合物。对于这些组合物而言，透明性和加热拉伸性被改善，但由于使用了聚酰胺、进行了再乙酰化的EVOH，因此长期运转性(long run)变低，长期运转时的凝胶状麻点的产生变多，从环境方面的观点考虑，具有需要顾虑成型时的乙酸等分解生成物的臭气等问题。此外，进行掺混的2种以上EVOH本身为硬而脆的树脂，即使使其掺混其性质也不变化。