[发明专利]烯烃聚合用包含钒化合物的固体催化剂组分的生产方法、烯烃聚合用催化剂、和烯烃聚合物的生产方法

说明书

公开了烯烃聚合用固体催化剂组分、烯烃聚合用催化剂和烯烃聚合物的生产方法。烯烃聚合用固体催化剂组分包含镁、卤素、钛、钒和选自有机酸二酯的内给电子体化合物。烯烃聚合用催化剂包含公开的烯烃聚合用固体催化剂组分、有机铝促进剂和任选的外给电子体。烯烃共聚物的生产方法包括使用公开的烯烃聚合用催化剂使乙烯和丙烯共聚。

技术领域

本发明涉及烯烃聚合用固体催化剂组分、烯烃聚合用催化剂、和烯烃聚合物的生产方法。

背景技术

当使烯烃(例如，丙烯)聚合时已经使用了包含镁、钛、内给电子体和卤素作为必要组分的固体催化剂组分。已经提出了在包含固体催化剂组分、有机铝化合物和有机硅化合物的烯烃聚合用催化剂的存在下使烯烃聚合或使烯烃共聚的许多方法。

另一方面，当使烯烃(例如，乙烯和丙烯)共聚时，已经使用包含镁、钛、钒、卤素作为必要组分的固体催化剂组分。已经提出了在包含固体催化剂组分和有机铝化合物的烯烃聚合用催化剂的存在下使烯烃聚合或使烯烃共聚的许多方法。

已经提出了包含钛化合物和钒化合物的催化剂体系以生产优异的共聚物，特别是来自乙烯和丙烯的无规共聚物组分。现有技术如下；

引文列表

专利文献

专利文献1

USP6,054,542Mitsui Petrochemical

专利文献2

EP0602508B1 Hostalen Polyethylene GmbH

专利文献3

USP5,422,400Maruzen Polymer Company,Ltd.

发明内容

发明要解决的问题

上述现有技术中所示的烯烃聚合用催化剂不包含内部供体化合物如邻苯二甲酸酯。当这些催化剂用于丙烯均聚时，活性低并且获得的聚丙烯的等规度差，因为现有技术中所示的催化剂不包含内给电子体。此外，由于高度全同立构的聚丙烯的生产性低，因而不能生产刚性和耐冲击性之间具有良好的平衡的丙烯系嵌段共聚物。

用于解决问题的方案

鉴于上述情况，本发明的发明人进行了广泛的研究。结果，本发明人发现，可以通过使用包括包含镁、钛、钒、卤素和作为内给电子体的有机酸二酯化合物的固体催化剂组分的共聚用催化剂进行共聚来实现上述目的。该发现导致了本发明的完成。

具体地，本发明的一方面提供包括在共聚化合物的存在下使丙烯和α-烯烃共聚的丙烯系嵌段共聚物的生产方法，共聚用化合物包含：

优选地，包含镁、卤素、钛、钒和选自由以下通式(1)表示的有机酸二酯的内给电子体化合物的烯烃聚合用固体催化剂组分,

R¹_k(C₆H_4-k)(COOR²)(COOR³) (1)

其中R¹为卤素原子或具有1至20个碳原子的烷基；R²和R³为具有1至12个碳原子的线性烷基、具有3至6个碳原子的支化烷基、乙烯基、或烯基，条件是，R²和R³相同或不同；和k为0至4的整数，条件是，当k为2至4的整数时，多个R¹相同或不同。

一种烯烃聚合用固体催化剂组分的生产方法，其包括：使钒化合物与包含镁、卤素、钛和内给电子体化合物的固体组分接触。