[发明专利]亚甲基丙二酸酯的UV固化工艺

说明书

一种方法，其包括通过将一种以上的光引发剂与包括一种以上的1,1‑二取代烯烃化合物的组合物接触而形成配混物，所述1,1‑二取代烯烃化合物的纯度相对于1,1‑二取代烯烃化合物的总重量为约85摩尔％以上；并且将所述配混物暴露于紫外辐射下而引发自由基聚合、阴离子聚合、或两者，从而固化所述配混物以形成非粘性表面。本教导还涉及了根据所公开的方法制备的一种聚合物。

相关申请的交叉引用

本申请在35U.S.C.119(e)下要求2017年7月14日提交的美国临时申请序列号62/532,408的优先权，其出于所有目的以其整体作为参考而引入本文中。

技术领域

本文教导涉及一种配混物，其包括一种以上的1,1-二取代烯烃化合物。进一步公开的是形成包括一种以上的引发剂的配混物并且固化该配混物(包括使用紫外辐射)的方法。

背景技术

如亚甲基丙二酸酯等1,1-二取代烯烃化合物包含两个酯基，和位于两个酯基之间的亚烷基。最近的发展促进了这些化合物的合成以及它们在各种应用中的使用，参见Malofsky美国专利号8,609,885；8,884,051；和9,108,914；其出于所有目的以其整体作为参考而引入本文中。最近还开发了对这些化合物进行酯交换的方法。Malofsky等人的WO2013/059473、美国专利号2014/0329980；和9,512,058出于所有目的以其整体作为参考而引入本文中，公开了通过多种合成方案制备多官能亚甲基丙二酸酯。一种公开的方法涉及在催化剂的存在下将亚甲基丙二酸酯与多元醇反应以制备化合物，其中亚甲基丙二酸酯上的酯基之一经历酯交换以与多元醇反应并且形成多官能化合物(多官能意味着多于一个亚甲基丙二酸酯核心单元的存在)。公开了酶催化剂的使用。Sullivan的美国专利号9,416,091公开了使用特定酸催化剂的1,1-二取代-1-烯烃的酯交换，其出于所有目的以其整体作为参考而引入本文中。

1,1-二取代烯烃化合物的聚合可以在本体状态下进行。所产生的聚合过程可能难以控制，导致性能或机械性能的变化，或不完全或不均匀的固化。典型地，所得的聚合物的特征可以在于以下的一种以上：通常高水平的支化、高的多分散性指数、高浓度的非聚合物反应产物、高浓度的单体和/或低聚体、或通常高的粘度。

如本文中使用的，本体聚合是指包含一种以上的单体的可聚合的组合物的聚合，其中相对于在室温下为液体的可聚合的组合物中的化合物的总重量，一种以上的单体的浓度为约80重量％以上、优选约90重量％以上(例如，约100重量％)。这些聚合通常还需要热或辐射的形式的能量的输入以引发聚合。

在美国专利号2,330,033；和2,403,791中描述了使用热、UV光和过氧化物的二烷基亚甲基丙二酸酯单体的自由基聚合，二者作为参考而引入本文中。在这些专利中，使用传统方法制备单体，这导致了低纯度单体。这些专利中的聚合物实例都是经由本体聚合来制备。因此不会期望本体聚合能够控制聚合物特性，如分子量和分子量分布。

市售的UV固化体系主要基于聚氨酯和环氧丙烯酸酯的自由基化学。然而，这些类型的技术的限制为对自由基的氧抑制作用的易感性，导致了在一些灌注和封装类型的应用中的粘性的露出表面。

使用阴离子聚合方法的1,1-二取代烯烃化合物的聚合可用于1,1-二取代烯烃化合物的本体聚合，并且已经公开了可以在环境条件(起始条件)或接近环境条件(起始条件)下操作的方法。此类阴离子本体聚合可以使用宽范围的引发剂来引发，并且甚至可以通过与特定基材接触来引发。然而，在暴露于UV辐射时分解成碱性类似物的化合物具有受限的商业吸引力。

需要的是一种能够在暴露于UV光源时固化的组合物，和配制该组合物和固化该组合物的相关方法。还需要的是一种组合物，其可以为涂层，展现出提高的特性，如挠性、对基材的粘附性、铅笔硬度、耐溶剂性、耐磨耗性、耐紫外线性、耐高温酸碱性等。还需要制备此类涂层用组分和涂层的方法。

发明内容