[发明专利]氯丁二烯系聚合物和其制造方法

说明书

提供一种氯丁二烯系聚合物，其具有足以供工业利用的分子量、且可得到耐久性和耐疲劳性优异的硫化橡胶和耐层分离性优异的粘接剂。一种氯丁二烯系聚合物，其数均分子量Mn为15～30万，具有下述通式(1)或(2)所示的结构的官能团。(通式(1)中，R¹表示氢、氯、取代或非取代的烷基、取代或非取代的烯基、取代或非取代的芳基、或者取代或非取代的杂环基。)

技术领域

本发明涉及数均分子量Mn为15～30万且具有特定结构的官能团的氯丁二烯系聚合物。

背景技术

氯丁二烯橡胶的耐热性、耐候性、耐臭氧性、耐化学化学药品性、阻燃性等优异，因此为可用于各种用途的通用橡胶。聚氯丁二烯的分子量可通过改变硫醇类、二硫化黄原酸酯类等链转移剂的量来调节。但是，由于氯丁二烯橡胶是通过自由基乳液聚合来制造的，因此可使用的链转移剂有限，无法容易地改变大幅影响橡胶物性的末端官能团。近年来，利用作为活性自由基聚合之一的RAFT聚合来进行控制的方式受到关注，发现在氯丁二烯橡胶的制造中也可以应用该控制(例如，参照专利文献1～3和非专利文献1～2)。这些文献公开了对末端结构也能够进行控制。

现有技术文献

专利文献

专利文献1:日本特表2002-508409号公报

专利文献2:日本特开2007-297502号公报

专利文献3:日本特开2004-115517号公报

非专利文献

非专利文献1:Polymer Chemistry，2013，4，2272.

非专利文献2:RSC Advance，2014，4，55529.

发明内容

发明要解决的问题

但是，上述文献中虽然成功地合成了分子量分布窄的聚合物，但所得到的聚合物的数均分子量小，不具有可供工业应用的足够大的分子量，还存在乳化体系、聚合条件也难以工业化的问题。

因此，本发明的主要目的在于，提供具有足以供工业利用的分子量、且可得到耐久性和耐疲劳性优异的硫化橡胶和耐层分离性优异的粘接剂的氯丁二烯系聚合物。

用于解决问题的方案

即，本发明提供一种氯丁二烯系聚合物，其数均分子量Mn为15～30万，具有下述通式(1)或(2)所示的结构的官能团。

(通式(1)中，R¹表示氢、氯、取代或非取代的烷基、取代或非取代的烯基、取代或非取代的芳基、或者取代或非取代的杂环基。)

上述氯丁二烯系聚合物可以具有上述通式(1)所示的结构的官能团。

上述氯丁二烯系聚合物的重均分子量Mw与上述数均分子量Mn之比、即分子量分布Mw/Mn可以为1.5～5.0。

上述氯丁二烯系聚合物可以为氯丁二烯单体的均聚物。

上述氯丁二烯系聚合物可以为由氯丁二烯单体、和能够与该氯丁二烯单体共聚的单体形成的统计共聚物。

上述能够与氯丁二烯单体共聚的单体可以为选自由2,3-二氯-1,3-丁二烯、1-氯-1,3-丁二烯、丙烯酸、丙烯酸酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸酯、丙烯酰胺、不饱和腈和芳香族乙烯基化合物组成的组中的至少1种。

另外，本发明提供一种氯丁二烯系聚合物的制造方法，其用于得到上述氯丁二烯系聚合物，