[发明专利]氰基降冰片烯的制造方法

说明书

本发明的氰基降冰片烯的制造方法包括：工序1，在容器内制备包含相对于二环戊二烯、丙烯腈、和甲基双环壬二烯的总量100重量％而言为0.5重量％以上且28重量％以下的前述甲基双环壬二烯的混合液；和工序2，在前述混合液中，在前述甲基双环壬二烯的存在下，使前述二环戊二烯与前述丙烯腈反应。

技术领域

本发明涉及使用了二环戊二烯和丙烯腈的氰基降冰片烯的制造方法。

背景技术

使用了二环戊二烯和丙烯腈的氰基降冰片烯的制造方法例如已被记载于专利文献1、2中。

专利文献1、2中，公开了使环戊二烯或二环戊二烯、与丙烯腈连续地反应，从而制造氰基降冰片烯时，对反应产物中包含的作为未反应原料的丙烯腈和环戊二烯或二环戊二烯进行回收，以它们作为原料进行再利用的方法。专利文献1、2的实施例等中，记载了在反应体系中包含甲基双环壬二烯。

专利文献3中，记载了四氢茚由于在狄尔斯-阿尔德反应中的反应性低，而且分解温度高，因此，混入至进行循环再利用的原料化合物中而在体系内蓄积。此外，由于四氢茚对反应造成影响，因而公开了减少该化合物的方法。

专利文献4中，公开了使用了氰基降冰片烯的胺化合物的制造方法、使用了该胺化合物的异氰酸酯化合物的制造方法。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2002-348271号公报

专利文献2：日本特开2002-348272号公报

专利文献3：日本特开2002-069008号公报

专利文献4：国际公开第2014/073664号

发明内容

发明所要解决的课题

上述文献中记载的技术在以下方面存在改善的空间。

专利文献1、2的技术中，连续地重复实施二环戊二烯与丙烯腈的反应工序、对未反应原料进行回收的工序、以它们作为原料进行再利用的工序时，反应溶液的温度下降，且为了持续进行反应，有时需要该反应溶液的过度的加热。因此，存在生产工序变得复杂，而且生产成本增加的情况。此外，氰基降冰片烯的收率也存在改善的空间。

用于解决课题的手段

本申请的发明人着眼于在狄尔斯-阿尔德反应中发热量低于二环戊二烯的甲基双环壬二烯。对于该化合物而言，在对原料化合物进行再利用的情况下，混入原料化合物中而在体系内蓄积，无法确保狄尔斯-阿尔德反应所需要的发热量，因此认为，为了维持反应速度或收率，需要进行过度的加热，优选尽可能地从反应体系中除去。然而，为了将大部分的甲基双环壬二烯从反应体系中除去，原料化合物的纯化工序变得复杂，需要大量的纯化时间。因此，如果能发现反应体系内包含的甲基双环壬二烯的允许量，则在氰基降冰片烯的制造中的优势是极大的。另一方面，令人惊讶地发现，为了使得狄尔斯-阿尔德反应以高收率进行，需要含有一定量以上的甲基双环壬二烯。

本申请的发明人进行了深入研究，结果发现，如果在反应体系中存在的作为杂质的甲基双环壬二烯的量在规定的范围内，则能解决上述所有问题，从而完成了发明。

即，本发明可如下所示。

[1]氰基降冰片烯的制造方法，其包括：

工序1，在容器内制备包含相对于二环戊二烯、丙烯腈、和甲基双环壬二烯的总量100重量％而言为0.5重量％以上且28重量％以下的前述甲基双环壬二烯的混合液，和

工序2，在前述混合液中，在前述甲基双环壬二烯的存在下，使前述二环戊二烯与前述丙烯腈反应。

[2]如[1]所述的氰基降冰片烯的制造方法，其中，在工序2之后，还包括：