[发明专利]致冷剂组合物

说明书

本发明提供一种致冷剂组合物，其GWP小、不燃或微燃，并且在作为现有致冷剂(例如R－134a、R－410A、R－123或R－404A)的替代致冷剂使用时，具有它们的同等以上的冷冻能力(Cap)和/或性能系数(COP)。具体而言，本发明提供一种致冷剂组合物，其特征在于，其是含有FO－1216和氢氟烯烃的致冷剂组合物，上述氢氟烯烃为HFO－1234ze和HFO－1243zf中的至少一种。

技术领域

本发明涉及致冷剂组合物，特别是涉及GWP(全球变暖潜能值)小、不燃或微燃、与现有致冷剂例如R－134a、R－410A、R－123和R－404A相比具有同等以上的冷冻能力(Cap：Refrigeration Capacity)和/或性能系数(COP：Coefficient Of Performance)的致冷剂组合物。

背景技术

作为各种空调机、冷却器等所使用的致冷剂(不限定于冷却，包括热循环用工作介质的含义)，需求GWP小、低燃烧性(优选不燃或微燃)、Cap和/或COP大等特性，近年来，特别是从GWP的观点出发，利用氢氟烯烃(HFO)致冷剂来代替现有的氢氟烃(HFC)致冷剂。

但是，在单独使用HFO致冷剂时，因GWP小于10而优选，但致冷剂可燃，在这方面尚存在改善的余地。因此，尝试着在HFO致冷剂中混合现有公知的不燃致冷剂而使整体不燃化，但一旦混合现有公知的不燃致冷剂，反而会导致GWP增大，目前处于尚未获得兼备GWP和低燃烧性的性能的致冷剂的状况。

另外，作为与本申请相关的现有技术文献，有下列专利文献1～4等。

专利文献1涉及传热组合物，其权利要求1公开了如下内容：

“一种传热组合物，其包含：

(i)反式-1,3,3,3-四氟丙烯(R-1234ze(E))；

(ii)选自二氟甲烷(R-32)、丙烯(R-1270)、丙烷(R290)和它们的混合物的第二成分；

(iii)选自五氟乙烷(R-125)、1,1,1,2-四氟乙烷(R-134a)和它们的混合物的第三成分；以及

根据需要的(iv)选自氟代乙烷(R-161)、1,1-二氟乙烷(R-152a)和它们的混合物的第四成分”。

专利文献1的传热组合物是在作为HFO致冷剂的R-1234ze(E)中添加了第二成分、第三成分等的组合物，也包含表现不燃性的物质(权利要求22)，关于GWP，低于2800、优选低于1500(权利要求17)，实际上GWP的极限是1400多。

专利文献2涉及流体组合物、致冷剂组合物等，其权利要求1公开了一种流体组合物，其为如下的组合物(I)或组合物(II)，该流体组合物的燃烧抑制效果为10％以上。上述组合物(I)含有选自烷烃、卤代烷烃和烯烃中的成分(A)的1种以上、以及由卤代烯烃构成的成分(B)的1种以上。上述组合物(II)含有由卤代烯烃构成的成分(B)的2种以上，但上述组合物(II)不包括上述组合物(I)。

在此，上述组合物(II)含有上述成分(B)的2种以上，上述成分(B)含有各种HFO化合物和其他的化合物(权利要求8)，专利文献2虽然公开了其所记载的流体组合物、致冷剂组合物等的燃烧抑制效果在10％以上，但在抑制燃烧性方面仍存在改善的余地，尚不能满足不燃或微燃的要求。并且，对于用于使组合物整体低燃烧化的各成分的量的关系等，也没有给出任何技术启示。

专利文献3涉及由全氟丙烯(六氟丙烯；FO－1216)构成的工作流体(致冷剂等)，在该公报的第2页右上栏～左下栏记载了能够在全氟丙烯重量的50％以下的范围内，混合沸点在全氟丙烯的沸点的±50℃以内的其他的化合物，作为能够混合的物质，例示了各种氟利昂类、醚类、胺类等。但是，关于用于混合物整体的GWP和低燃烧化的各成分的量的关系，专利文献3没有给出任何技术启示。