[发明专利]聚合物的制造方法

说明书

通过活性自由基聚合提供分子量分布窄的聚合物。一种聚合物的制造方法，其包括下述工序：相对于自由基聚合性单体100质量份使用氧自由基捕捉剂0.005～0.5质量份，进行活性自由基聚合。

技术领域

本发明涉及聚合物的制造方法。更详细而言，涉及使用氧自由基捕捉剂而进行活性自由基聚合的聚合物制造方法。

背景技术

活性自由基聚合是特征在于反复进行休眠末端的断裂和伸长、聚合物链逐次伸长的聚合方法。若在自由基捕捉剂存在下进行活性自由基聚合，通常由于自由基捕捉剂捕捉伸长自由基而聚合控制性下降，得到的聚合物的分子量分布变宽。专利文献1记载了通过添加自由基聚合阻止剂来抑制空气氛围下的聚合的方案。

为了防止由自由基捕捉剂引起的聚合控制性下降，有时实施在开始活性自由基聚合之前去除自由基捕捉剂的处置。专利文献2记载了通过氧化铝柱去除阻聚剂(自由基捕捉剂)后进行活性自由基聚合的步骤。

现有技术文献

专利文献

专利文献1:日本特开2005-330446号公报

专利文献2:日本特开2015-117356号公报

发明内容

发明要解决的问题

但是，现有技术对聚合控制性的下降的抑制并不充分，有时难以通过活性自由基聚合得到分子量分布窄的聚合物。

因此，本发明的主要目的在于，基于活性自由基聚合提供分子量分布窄的聚合物。

用于解决问题的方案

如上所述，已知若添加自由基捕捉剂进行活性自由基聚合则聚合控制性下降、会制造出分子量分布宽的聚合物。但是，本发明人为了解决上述课题进行了深入研究，结果意外地发现，通过以高于以往的浓度添加氧自由基捕捉剂，可得到分子量分布窄的聚合物，从而完成了本发明。

即，本发明提供一种聚合物的制造方法，其包括下述工序：相对于自由基聚合性单体100质量份使用氧自由基捕捉剂0.005～0.5质量份而进行活性自由基聚合。

上述氧自由基捕捉剂可以包含酚系化合物。

上述酚系化合物可以包含丁基化羟基甲苯。

上述自由基聚合性单体可以包含二烯系单体。

上述二烯系单体可以包含氯丁二烯。

上述二烯系单体可以包含氯丁二烯和选自由2,3-二氯-1,3-丁二烯、1-氯-1,3-丁二烯、异戊二烯和丁二烯组成的组中的至少1种。

上述自由基聚合性单体可以包含氯丁二烯和丙烯腈。

上述活性自由基聚合可以是可逆加成-断裂链转移聚合(RAFT聚合)。

可以在下述化学式(I)或(II)所示的链转移剂(CTA)的存在下进行上述可逆加成-断裂链转移聚合(RAFT聚合)。

(化学式(I)中，R₁表示氢、氯、取代或非取代的烷基、取代或非取代的烯基、取代或非取代的芳基、或者取代或非取代的杂环基。化学式(I)和(II)中，R₂～R₄分别独立地表示取代或非取代的烷基、取代或非取代的饱和、不饱和或芳香族的碳环、取代或非取代的饱和、不饱和或芳香族的杂环、有机金属类、或任意的聚合物链。)

发明的效果

根据本发明，可使用活性自由基聚合得到分子量分布窄的聚合物。