[发明专利]聚酯共聚物及其制造方法有效

专利信息
申请号: 201880052258.2 申请日: 2018-08-01
公开(公告)号: CN111032726B 公开(公告)日: 2022-09-20
发明(设计)人: 柿泽资训;门胁功治;棚桥一裕;坂口博一;木户场和志 申请(专利权)人: 东丽株式会社
主分类号: C08G63/06 分类号: C08G63/06;C08L101/16
代理公司: 北京市金杜律师事务所 11256 代理人: 杨宏军
地址: 日本*** 国省代码: 暂无信息
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摘要:
搜索关键词: 聚酯 共聚物 及其 制造 方法
【说明书】:

本发明的课题在于,提供杨氏模量低、并且拉伸强度高的生物降解性·生物可吸收性聚合物。用于解决该课题的本发明为聚酯共聚物,其以2种酯键形成性单体残基为主要结构单元,将2种酯键形成性单体分别设为“单体A”、“单体B”时,所述聚酯共聚物满足下述(1)及(2)。(1)下述式R=[AB]/(2[A][B])×100[A]:聚酯共聚物中的、单体A残基的摩尔分率[B]:聚酯共聚物中的、单体B残基的摩尔分率[AB]:聚酯共聚物中的、单体A残基与单体B残基相邻的结构(A‑B、及B‑A)的摩尔分率表示的R值为0.45以上且0.99以下。(2)单体A残基或单体B残基中的至少一者的结晶化率小于14%。

技术领域

本发明涉及聚酯共聚物及其制造方法,尤其涉及可显示出生物降解性或生物可吸收性的聚酯共聚物。

背景技术

聚乳酸、聚乙醇酸、聚己内酯或它们的共聚物所代表的、由酯键形成性单体制造的聚酯作为生物降解性或生物可吸收性聚合物而受到关注,在例如缝合线等医用材料、医药、农药、肥料等缓释性材料等多方面被利用。进而,作为生物降解性通用塑料,作为容器、膜等的包装材料也被期待。

但是,通常,由酯键形成性单体制造的生物降解性聚酯、生物可吸收性聚酯是脆弱的。因此,出于改善机械特性从而得到具有耐受实用的强度、成形性的生物降解性聚合物的目的,正在尝试高分子量的聚合物、各种共聚物的开发。

例如,专利文献1中公开了如下方法,以往通过缩聚进行的聚乳酸、聚乙醇酸的合成中,为了得到更高分子量的聚合物,由乳酸、乙醇酸首先制造交酯、乙交酯,并使它们开环聚合来合成。

另外,也大量进行了下述尝试,即,开发将因结晶性高而硬且脆的聚乳酸与其他运动性高的聚合物组合而成的新的多嵌段共聚物。例如,非专利文献1中记载了,将使交酯与己二醇反应而得到的聚乳酸基础的聚合物和两末端为羟基的聚己内酯连结而得到的多嵌段共聚物。专利文献2中也公开了,通过具有由在两末端具备羟基的聚乳酸形成的第1嵌段、和由运动性比聚乳酸高的聚合物形成的第2嵌段,从而进一步改善机械特性而不损害生物降解性的多嵌段共聚物。

现有技术文献

专利文献

专利文献1:日本专利第3161729号说明书

专利文献2:日本特开2006-183042号公报

非专利文献

非专利文献1:OjuJeon,etal.,Macromolecules2003,36,5585-5592

发明内容

发明要解决的问题

专利文献2、非专利文献1中记载的多嵌段共聚物与单纯的聚乳酸等均聚物相比,具有优异的机械强度。另一方面,在再生医疗用的支架材料、人工血管等医疗领域的生物可吸收性聚合物的情况下,有时也要求与生物组织类似的柔软的特性。而且,现在工业上使用的弹性体多数为非生物降解性,在废弃后存留在环境中成为大的问题。因此,使弹性体为生物降解性有大的意义。即,正在寻求低杨氏模量的生物降解性·生物可吸收性聚合物。

但是,在即使柔软而成形性差、或容易断裂时,则在产业上利用极其困难。因此,正在谋求柔软并且不易引起断裂的特性、即杨氏模量低、并且拉伸强度高的生物降解性·生物可吸收性聚合物。但是,难以利用以往已知的生物降解性·生物可吸收性聚酯兼顾所述特性。

本发明的课题在于,提供解决该问题的新的聚酯共聚物。

用于解决问题的方案

用于解决上述课题的本发明为聚酯共聚物,其以2种酯键形成性单体残基为主要结构单元,将前述2种酯键形成性单体分别设为“单体A”、“单体B”时,所述聚酯共聚物满足下述(1)及(2)。

(1)下式表示的R值为0.45以上且0.99以下。

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