[发明专利]制备具有氨基甲酸酯基团的聚合物的方法

说明书

制备具有氨基甲酸酯基团的聚合物的方法，其中在第一替换方案中，使具有至少两个5员环状单硫代碳酸酯基团的化合物A)和具有至少两个选自伯或仲氨基的氨基的化合物B)以及任选地具有至少一个与基团‑SH反应的官能团的化合物C)反应，或在第二替换方案中使具有至少两个5员环状单硫代碳酸酯基团的化合物A)或化合物A)与具有一个5员环状单硫代碳酸酯基团的化合物A1)的混合物和具有至少两个选自伯氨基或仲氨基的氨基的化合物B)或具有一个选自伯氨基或仲氨基的氨基的化合物B1)或化合物B)和B1)的混合物以及具有至少两个与基团‑SH反应的官能团的化合物C)或在碳‑碳叁键作为与基团‑SH反应的官能团的情况下具有至少一个碳‑碳叁键的化合物C)反应。

本发明的目的是一种制备具有氨基甲酸酯基团的聚合物的方法，其中在第一替换方案中，使如下组分反应：

具有至少两个5员环状单硫代碳酸酯基团的化合物A)，和

具有至少两个选自伯或仲氨基的氨基的化合物B)，以及任选地

具有至少一个与基团-SH反应的官能团的化合物C)，

或其中在第二替换方案中，使如下组分反应：

具有至少两个5员环状单硫代碳酸酯基团的化合物A)或化合物A)与具有一个5员环状单硫代碳酸酯基团的化合物A1)的混合物，和

具有至少两个选自伯氨基或仲氨基的氨基的化合物B)或具有一个选自伯氨基或仲氨基的氨基的化合物B1)或化合物B)和B1)的混合物，和

具有至少两个与基团-SH反应的官能团的化合物C)或在碳-碳叁键作为与基团-SH反应的官能团的情况下，具有至少一个碳-碳叁键的化合物C)。

聚氨酯是重要的工业聚合物。它们具有非常好的机械性能且因此用于许多技术应用中。它们例如用作或用于热塑性塑料、泡沫或涂料中。聚氨酯通常通过使具有异氰酸酯基团的化合物，特别是二异氰酸酯与二醇反应来制备。具有异氰酸酯基团的化合物通常具有高反应性。该反应性导致增加的水分敏感性，这在一些技术应用中是有问题的。一些具有异氰酸酯基团的化合物被认为是有害的且在皮肤接触或吸入的情况下可能会引起过敏。

需要寻找制备聚氨酯的替换方法，从而避免使用具有异氰酸酯基团的化合物。

WO 2013/144299公开了具有环状5员碳酸酯环体系(亚烷基-1,3-二氧戊环-2-酮)的可自由基聚合的化合物。通过使这些化合物或其聚合物与氨基化合物反应而形成氨基甲酸酯基团。在WO 2011/157671中公开了相似化合物，其用作环氧树脂中的反应性稀释剂。然而，该类化合物的合成是冗长的。合成所需的前体不是可商购的。

由EP-A 1506964和US 6372871已知环状二硫代碳酸酯。通过使环状二硫代碳酸酯与胺反应而获得硫代氨基甲酸酯基团(-NH-(C＝S)-O)。

聚硫氨酯并非合适的聚氨酯替代物。

EP-A 2468791的目的是包含具有含氧和硫的5员环状环体系的化合物的环氧组合物。EP-A 2468791中使用的化合物是二硫代碳酸酯。EP-A 2468791中引用的J.Org.Chem.1995，60，473-475仅公开了二硫代碳酸酯。

D.D.Reynolds，D.L.Fields和D.L.Johnson.Journal of Organic Chemistry，1961，第5111-5115页公开了具有5员环状硫代碳酸酯环体系的化合物及其反应。尤其提及与氨基化合物的反应。