[发明专利]容器用钢板及其制造方法

说明书

本发明的容器用钢板的特征在于，具备表面具有镀锡层的镀锡钢板、形成于镀锡层的表面上的氧化锡被膜、以及形成于氧化锡被膜的表面上的包含以P附着量计为0.1mg/m²～3.0mg/m²的磷酸锡的磷酸锡被膜，氧化锡被膜在0.001N的溴化氢水溶液中一边将电位从浸渍电位向负侧扫描一边还原氧化锡被膜时，在－800～－500mV vs饱和KCl―Ag/AgCl参比电极的范围内具有还原电流峰值，A值小于1.0，由氧化锡被膜的还原电流－电位曲线算出的氧化锡被膜的还原所需的电量在1.5mC/cm²～5.0mC/cm²的范围内。

技术领域

本发明涉及优选用于饮料罐、食品罐等容器用材料的涂料密合性和抗锡氧化性优异的容器用钢板及其制造方法。

背景技术

作为一直用作饮料罐、食品罐等容器用材料的容器用钢板的1种的马口铁的化学转化处理，由于涂料密合性和抗锡氧化性而一直以来使用铬酸盐处理。另一方面，从减轻当今的环境负荷的观点考虑，在容器用钢板的制造工序中优选不含有6价铬的化学转化处理。在这样的背景下，研究了用磷酸盐处理代替铬酸盐处理的方法。例如专利文献1中记载了如下方法：控制磷酸盐被膜形成过程中的电解条件而形成抗锡氧化性优异的磷酸盐被膜。另外，专利文献2中记载了一种容器用钢板，其在镀锡层上具有包含氧化锡、磷酸锡、和含有硅烷醇基的有机化合物的被膜。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2012－197495号公报

专利文献2：日本特开2008－202094号公报

发明内容

然而，由专利文献1中记载的方法制造的磷酸盐被膜缺乏涂料密合性，进而在高温多湿环境下锡氧化的抑制不充分。另外，专利文献2所记载的容器用钢板由于在表面赋予含有硅烷醇基的有机化合物层，因而涂料密合性优异，但锡氧化的抑制并不充分。

本发明是鉴于上述课题而进行的，其目的在于提供涂料密合性和抗锡氧化性优异的容器用钢板及其制造方法。

本发明的发明人等为了实现上述目的而进行了深入研究，结果发现通过在镀锡钢板的表面形成特定量的氧化锡被膜，对该氧化锡被膜的形态进行适当控制，进而在其表面形成磷酸锡被膜，能够得到涂料密合性和抗锡氧化性优异的容器用钢板，从而想到了本发明。

本发明的容器用钢板的特征在于，具备：表面具有镀锡层的镀锡钢板、形成于上述镀锡层的表面上的氧化锡被膜、以及形成于上述氧化锡被膜的表面上的含有以P量计为0.1mg/m²～3.0mg/m²的磷酸锡的磷酸锡被膜，上述氧化锡被膜在0.001N的溴化氢水溶液中一边将电位从浸渍电位向负侧扫描(掃引)一边还原上述氧化锡被膜时，在－800～－500mVvs饱和KCl―Ag/AgCl参比电极的范围内具有还原电流峰值，由后述数学式(1)定义的A值小于1.0，上述由氧化锡被膜的还原电流－电位曲线算出的氧化锡被膜的还原所需的电量在1.5mC/cm²～5.0mC/cm²的范围内。

A＝Q₁/Q₂…(1)

这里，Q₁表示在－600～－500mV的范围内具有还原电流峰值的氧化锡被膜的还原所需的电量，Q₂表示在比－600mV更靠近负侧具有还原电流峰值的氧化锡被膜的还原所需的电量。

本发明的容器用钢板的制造方法的特征在于，包含通过以下方式来制造容器用钢板的步骤，即，于pH在8～13的范围内的水溶液中将表面具有镀锡层的镀锡钢板作为阳极而实施电解处理，进行水洗，接着在磷酸盐水溶液中将镀锡钢板浸渍1.0秒～5.0秒，或者将镀锡钢板作为阳极而实施0.1A/dm²以上10A/dm²、0.1秒～2.0秒的电解处理。