[发明专利]包含负载共引发剂的颗粒状载体的牙科用组合物

说明书

本发明涉及一种牙科用组合物，其包含有包含颗粒状载体的光引发剂系统，所述颗粒状载体负载共价键合到所述载体的表面的共引发剂。此外，本发明涉及一种所述颗粒状载体在牙科用组合物中的用途。所述颗粒状载体在所述表面上展示多个共价键合的叔氨基和/或叔膦基，其用于使具有一个或多个可聚合双键的单体、低聚物和/或聚合物交联。

技术领域

本发明涉及牙科用组合物，其包含有包含颗粒状载体的光引发剂系统，所述颗粒状载体负载共价键合到载体的表面的共引发剂。此外，本发明涉及颗粒状载体在牙科用组合物中的用途。

颗粒状载体在表面上展示多个共价键合的叔氨基和/或叔膦基，其用于使具有一个或多个可聚合双键的单体、低聚物和/或聚合物交联。

背景技术

EP3124477公开了pH最多为7的水性牙科用组合物，其可以含有填充剂颗粒，所述填充剂颗粒经偶合剂处理以便增强填充剂与基质之间的粘结，由此偶合剂包括γ-氨丙基三甲氧基硅烷。EP3124477中所公开的牙科用组合物中基本上存在的引发剂系统的共引发剂不连接到颗粒状载体。

牙齿修复通常涉及含有自由基可聚合树脂的光可固化牙科用组合物。牙科用组合物的光固化涉及在曝露于可见光后生成自由基的光引发剂系统。自由基通常可以通过以下两种路径中的任一种来产生：

(1)光引发剂化合物通过吸收能量而经历激发，且随后分解成一个或多个自由基(Norrish I型)，或

(2)光引发剂化合物经历激发，并且经激发的光引发剂化合物通过能量转移或氧化还原反应与共引发剂化合物相互作用以由化合物中的任一种形成自由基(Norrish II型)。

为了使光引发剂适用于牙科用组合物中，指示辐射转化成自由基的效率的量子产率需要高，这是因为牙科用组合物的另外组分对光的吸收或屏蔽限制了可供用于光引发剂吸收的能量的量。因此，在典型牙科用组合物的聚合中可以预期可聚合基团的仅约70％转化，由此经聚合的牙科用组合物的机械强度低于理想值，并且未反应的单体可以从经聚合的牙科用组合物中浸出。浸出单体可能具有不利作用。为了缓解这种问题，常常使用多官能单体，其更可能包括在聚合物网中。

另外，光引发剂在掺入牙科用组合物中时需要具有高耐酸性、溶解性、热稳定性和储存稳定性。

最后，鉴于牙科用组合物通常含有(甲基)丙烯酸酯或(甲基)丙烯酰胺单体，自由基光固化可以通过存在氧来加以抑制。氧抑制是由于增长自由基与氧分子快速反应而产生过氧基自由基，所述过氧基自由基对碳-碳不饱和双键的反应性不如增长自由基并因此不会引发或参与任何光聚合反应。氧抑制可能会导致过早链终止并因此导致不完全光固化。然而，与相邻修复体粘结在粘合剂层顶部表面上需要一定程度的氧抑制。

因此，聚合引发剂系统对牙科用材料的质量具有重要影响。常规地，任选地与叔胺或2,4,6-三甲基苯甲酰基苯基亚膦酸盐( TPO)组合的樟脑醌常常用作光引发剂系统。然而，含丙烯酸酯组合物中胺的存在可能会造成所得经光固化的组合物黄化，产生不期望的气味，并且由于链转移反应而使经固化的组合物软化，并因此常常需要使用稳定剂。此外，使用芳香胺造成毒理学问题。

此外，期望可以在长波长下光活化光引发剂系统以便在患者口腔中在牙科用组合物聚合期间避免软组织受损。因此，光引发剂系统需要含有有效地吸收具有介于400nm到800nm范围内的期望波长的光的发色基团。然而，增加光引发剂系统的吸收系数会增加光引发剂系统的着色，并由此增加光固化之前的牙科用组合物的着色。因此，需要发色基团在聚合期间受到有效破坏以使得引发剂系统的着色在经聚合的牙科用组合物中消失，即所谓的“光漂白”。发色基团在聚合期间的破坏也可以适用于增加牙科用组合物的固化深度，这是因为牙科用组合物的未聚合层通过覆盖未聚合层的聚合层中存在的光引发剂系统而不屏蔽活化光。