[发明专利]金属复合氢氧化物及其制造方法、非水电解质二次电池用正极活性物质及其制造方法、以及使用其的非水电解质二次电池

权利要求书

1.一种金属复合氢氧化物的制造方法，其中，所述金属复合氢氧化物包含镍、锰和钨以及任选的钴和元素M，并且，各个金属元素的原子数比由Ni：Mn：Co：W：M＝x：y：z：a：b表示，其中，x+y+z＝1、0.3≤x≤0.95、0.05≤y≤0.55、0≤z≤0.4、0＜a≤0.1、0≤b≤0.1，M为选自Mg、Ca、Al、Ti、V、Cr、Zr、Nb、Mo、Hf和Ta中的1种以上的元素，

所述制造方法具备如下工序：

第1析晶工序，向反应槽供给包含所述金属元素中的至少1种的第1原料水溶液、以及铵根离子供体，调整所述反应槽内的反应水溶液的pH，进行析晶反应，从而得到第1金属复合氢氧化物颗粒；以及，

第2析晶工序，向包含所述第1金属复合氢氧化物颗粒的反应水溶液中供给包含所述金属元素中的至少1种且含钨比所述第1原料水溶液多的第2原料水溶液、以及铵根离子供体，调整所述反应水溶液的pH，进行析晶反应，从而在所述第1金属复合氢氧化物颗粒的表面形成钨浓缩层，得到第2金属复合氢氧化物颗粒，

其中，所述第1析晶工序具备：进行成核的成核工序、以及进行颗粒生长的颗粒生长工序；所述第2析晶工序包括：接着所述第1析晶工序中的颗粒生长工序而进行颗粒生长的步骤，

所述第1析晶工序和所述第2析晶工序中的颗粒生长包括：调整所述反应水溶液的pH使其低于所述成核工序中的所述反应水溶液的pH值的步骤，

所述第2析晶工序中的第2原料水溶液的添加在相对于所述第1析晶工序和第2析晶工序中进行颗粒生长的总时长而言经过50％以上且95％以下的时刻进行。

2.根据权利要求1所述的金属复合氢氧化物的制造方法，其中，

所述第1析晶工序和所述第2析晶工序中的颗粒生长包括：在氧气浓度为1体积％以下的非氧化性气氛中进行的步骤。

3.根据权利要求1或权利要求2所述的金属复合氢氧化物的制造方法，其中，所述第1析晶工序中的成核在氧气浓度超过1体积％的氧化性气氛中进行。

4.根据权利要求1或权利要求2所述的金属复合氢氧化物的制造方法，其中，将所述第1原料水溶液中的所述金属元素以相对于所述第1析晶工序和所述第2析晶工序中添加的全部金属量为50质量％以上且95质量％以下的范围供给至所述反应槽，然后进行所述第2析晶工序中的第2原料水溶液的供给。

5.根据权利要求1或权利要求2所述的金属复合氢氧化物的制造方法，其中，所述第2析晶工序包括：从所述第2金属复合氢氧化物颗粒的表面起在朝向中心部的方向上以使得厚度成为100nm以下的方式形成所述钨浓缩层的步骤。

6.根据权利要求1或权利要求2所述的金属复合氢氧化物的制造方法，其中，所述第2原料水溶液的供给是将所述第1原料水溶液和含钨的水溶液分别供给至所述反应水溶液中而进行的。

7.根据权利要求6所述的金属复合氢氧化物的制造方法，其中，所述含钨的水溶液中的钨浓度为0.1mol/L以上。

8.一种金属复合氢氧化物，其包含镍、锰和钨以及任选的钴和元素M，并且，各个金属元素的原子数比由Ni：Mn：Co：W：M＝x：y：z：a：b表示，其中，x+y+z＝1、0.3≤x≤0.95、0.05≤y≤0.55、0≤z≤0.4、0＜a≤0.1、0≤b≤0.1，M为选自Mg、Ca、Al、Ti、V、Cr、Zr、Nb、Mo、Hf和Ta中的1种以上的元素，

所述金属复合氢氧化物在表层具有钨浓缩层，

其中，所述金属复合氢氧化物包含多个一次颗粒聚集而成的二次颗粒，所述二次颗粒具有中空结构，并且，所述金属复合氢氧化物的振实密度为1.2g/cm³以上且1.9g/cm³以下。

9.根据权利要求8所述的金属复合氢氧化物，其中，所述钨浓缩层的厚度为100nm以下。