[发明专利]液体状环戊烯开环共聚物、交联性组合物及橡胶交联体

说明书

本发明提供了一种液体状环戊烯开环共聚物，其具有来自环戊烯的单体单元和来自降冰片烯化合物的单体单元，上述来自环戊烯的单体单元的含有比例为60～95重量％，上述液体状环戊烯开环共聚物在共聚物链末端具有羟基，并且使用B型粘度计在温度25℃测定的熔融粘度小于500Pa·s。

技术领域

本发明涉及液体状环戊烯开环共聚物、交联性组合物及橡胶交联体。

背景技术

在聚合物链末端具有羟基的液体状橡胶例如两末端含羟基的液体状聚丁二烯等可用作聚氨酯的多元醇成分，通过与多官能异氰酸酯进行交联反应，可广泛用于具有柔软性的密封材料、粘接剂用途。但另一方面，使用两末端含羟基的液体状聚丁二烯所得到的密封材料、粘接剂存在耐热性、耐臭氧性差的问题。因此，虽然研究了使用将两末端含羟基的液体状聚丁二烯的主链双键进行氢化而成的两末端含羟基的液体状橡胶，但这样的两末端含羟基的液体状橡胶的玻璃化转变温度高、缺乏柔软性，因此存在不能在低温条件下使用的问题。为此，需要耐热性、耐臭氧性优异，且即使在低温条件下也能够良好地使用的液体状弹性体。

另一方面，已知有通过在链转移剂的存在下，将环状烯烃进行易位开环聚合反应得到环状烯烃开环聚合物的技术。例如，在专利文献1、2中，使用钌卡宾络合物催化剂，将环状烯烃进行易位开环聚合，得到较低分子量的环状烯烃开环聚合物。具体而言，在专利文献1、2中，使用钌卡宾络合物催化剂，将1,5-环辛二烯进行开环聚合，由此得到较低分子量的包含环辛二烯单体单元的聚合物。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特表平11-514043号公报；

专利文献2：日本特表2009-528434公报。

发明内容

发明要解决的问题

在上述专利文献1、2所公开的1,5-环辛二烯的开环聚合中，虽然能够通过在聚合反应体系中添加具有羟基的非环状烯烃，得到在聚合物链末端具有羟基的环辛二烯开环聚合物，但是环辛二烯开环聚合物与上述的液体状聚丁二烯同样地存在耐热性和耐臭氧性差的问题。

此外，作为除环辛二烯开环聚合物以外的环状烯烃开环聚合物，还已知有环辛烯开环聚合物、环戊烯开环聚合物等，但当使用专利文献1、2所使用的钌卡宾络合物催化剂将环辛烯、环戊烯进行开环聚合时，所得到的开环聚合物基于其反应机理，在重复单元中存在的双键的反式比率变高。而且，当反式比率高时，在低温条件下会结晶化，因此存在低温条件下的处理性差的问题；在使其与多官能异氰酸酯等反应性的化合物反应而制成交联体的情况下，所得到的交联体存在耐寒性差(在低温条件下不具有弹性)的问题。

本发明是鉴于这样的实际情况而完成的，目的在于提供一种液体状环戊烯开环共聚物，其在低温条件下(例如，-30℃左右的条件下)的处理性优异，且能够形成拉伸强度高、耐热性、耐臭氧性及耐寒性优异的交联体。

用于解决问题的方案

本发明人为了实现上述目的进行了深入研究，结果发现，通过使在共聚物链末端导入了羟基的液体状环戊烯开环共聚物具有特定比例的来自环戊烯的单体单元和来自降冰片烯化合物的单体单元，并且使其在温度25℃的熔融粘度小于500Pa·s，能够实现上述目的，以至完成了本发明。具体而言，本发明人发现，如果为这样的液体状环戊烯开环共聚物，即使在低温条件下也能够维持低粘度的液体状，进而使这样的液体状环戊烯开环共聚物与多官能异氰酸酯化合物进行交联反应而得到的交联体的拉伸强度、耐热性及耐臭氧性优异，并且即使在低温条件下，也能够良好地维持作为弹性体的特性，以至完成了本发明。

即，根据本发明可以提供一种液体状环戊烯开环共聚物，其具有来自环戊烯的单体单元和来自降冰片烯化合物的单体单元，上述来自环戊烯的单体单元的含有比例为60～95重量％，该液体状环戊烯开环共聚物在共聚物链末端具有羟基，并且使用B型粘度计在温度25℃测定的熔融粘度小于500Pa·s。