[发明专利]环状有机化合物和茂金属的合成

权利要求书

1.一种合成双环[5.3.0]癸烯化合物的方法，所述方法包含(A)使式(1)化合物(“化合物(1)”)：其中R1、R2、R3、R3a和R3b独立地为H或C₁-C₄烷基，与式(2)化合物(“化合物(2)”)：其中R4为H或C₁-C₄烷基，在有效量的磷酸和/或磺酸试剂存在下且在足以制得式(3)化合物(“化合物(3)”)：和/或其侧氧基/R4区位异构物；其中R1至R4如上所定义的反应条件下接触；且其条件是当R1至R3a中的每一个为H且R4为甲基时，所述磷酸和/或磺酸试剂和接触步骤(A)不含聚磷酸(PPA)，

并且其中所述磷酸和/或磺酸试剂为五氧化磷和甲磺酸的混合物(“P₂O₅/H₃CSO₃H混合物”)或其反应产物。

2.一种合成针对过渡金属的配位体的方法，所述方法包含：(A)根据权利要求1所述的步骤(A)，合成所述化合物(3)：和其侧氧基/R4区位异构物，其中R1至R4如权利要求1中所定义；(B)使所述化合物(3)和/或其侧氧基/R4区位异构物分别与氢化物-功能性还原剂或者C₁-C₄烷基锂在足以制得式(4)化合物(“化合物(4)”)：和/或其(HO,R5)/R4区位异构物，其中R1至R4如上所定义，且R5分别为H或者C₁-C₄烷基的反应条件下接触；以及(C)使所述化合物(4)和/或其(HO,R5)/R4区位异构物与脱水反应条件接触，分别制得式(5)化合物(“化合物(5)”)：和/或其R5/R4区位异构物；其中R1至R5如上所定义。

3.一种合成二茂锆二氯化物络合物的方法，所述方法包含根据权利要求2所述的步骤(A)至(C)合成所述化合物(5)和/或其R5/R4区位异构物；(D)使所述化合物(5)和/或其R5/R4区位异构物与烷基锂在足以制得式(6)化合物(“化合物(6)”)：和/或其R5/R4区位异构物，其中R1至R5如权利要求2中所定义的反应条件下接触；以及(E)使所述化合物(6)和/或其R5/R4区位异构物与式(7)化合物(“化合物(7)”)：其中R6至R8独立地为H或C₁-C₄烷基且R9和R10独立地为H、C₁-C₄烷基或R9和R10结合在一起且为C₃-C₅亚烷基在足以制得式(8)化合物(“化合物(8)”)：和/或其R5/R4区位异构物，其中R1至R10如上所定义的反应条件下接触。

4.一种合成二茂锆二甲基络合物的方法，所述方法包含根据权利要求3所述的步骤(A)至(E)合成所述化合物(8)和/或其R5/R4区位异构物；以及(F)使所述化合物(8)和/或其R5/R4区位异构物与有效量的甲基溴化镁在足以制得式(9)化合物(“化合物(9)”)：和/或其R5/R4区位异构物，其中R1至R10根据权利要求3所定义的反应条件下接触。

5.根据权利要求1到4中任一项所述的方法，其中所述磷酸和/或磺酸试剂为所述P₂O₅/H₃CSO₃H混合物或其反应产物。

6.根据权利要求1到5中任一项所述的方法，其特征在于限制(i)至(ix)中的任一个：(i)其中R1至R3b中的至少一个为C₁-C₄烷基或R4为H；(ii)其中R1至R4中的每一个为H；(iii)其中R1至R3b中的每一个为H且R4为甲基；(iv)其中在化合物(1)中R1、R2、R3a和R3b中的每一个为H且R3为甲基；在化合物(2)中R4为甲基；且在化合物(3)中R1、R2、R3a和R3b中的每一个为H且R3和R4中的每一个为甲基；并且在其侧氧基/R4区位异构物中R1、R2、R3a和R3中的每一个为H且R3b和R4中的每一个各为甲基；(v)其中R1和/或R2为甲基且R3、R3a和R3b为H；(vi)其中R1为甲基，R2为1-甲基乙基(即，异丙基)，且R3、R3a和R3b为H；(vii)其中R1为1-甲基乙基(即，异丙基)，R2为甲基，且R3、R3a和R3b为H；(viii)其中R1和R2独立地为C₁-C₄烷基，R3、R3a和R3b为H，且键结至R1的碳原子的立体化学为(R)且键结至R2的所述碳原子的所述立体化学为(S)；以及(ix)其中R1和R2独立地为C₁-C₄烷基，R3、R3a和R3b为H且键结至R1的所述碳原子的所述立体化学为(S)且键结至R2的所述碳原子的所述立体化学为(R)。