[发明专利]用于稳定无卤素的热塑性回收材料的方法、经稳定的塑料组合物和模塑料及由其制备的模塑件

说明书

本发明涉及一种用于稳定无卤素的热塑性回收材料或预损伤的塑料以抗氧化降解、热降解和/或光化降解的方法。在根据本发明的方法中，将至少一种糖醇或环醇作为组分引入到无卤素的热塑性回收材料中，除此以外，任选地将至少一种主要抗氧化剂和/或至少一种次要抗氧化剂引入到无卤素的热塑性回收材料中。通过根据本发明的方法，可以高度有效且以很环境友好和廉价的方式使塑料回收材料稳定以抗氧化降解、热降解和/或光化降解。另外，本发明还涉及相应的基于回收材料的塑料组合物，涉及由其制备的模塑料和模塑件，涉及稳定剂组合物及其用于稳定无卤素的热塑性回收材料以抗氧化降解、热降解和/或光化降解的用途。

本发明涉及一种用于稳定无卤素的热塑性回收材料或预损伤的塑料以抗氧化降解、热降解和/或光化降解的方法。在根据本发明的方法中，将至少一种糖醇或环醇作为组分引入到无卤素的热塑性回收材料中，除此以外，任选地将至少一种主要抗氧化剂和/或至少一种次要抗氧化剂引入到无卤素的热塑性回收材料中。通过根据本发明的方法，可以高度有效且以很环境友好和廉价的方式使塑料回收材料稳定以抗氧化降解、热降解和/或光化降解。另外，本发明还涉及相应的基于回收材料的塑料组合物，以及涉及模塑料和由其制备的模塑件。此外，本发明还涉及稳定剂组合物及其用于稳定无卤素的热塑性回收材料以抗氧化降解、热降解和/或光化降解的用途。

塑料回收材料是一个不断增长的市场，并且是自然资源回收管理中的重要组成部分，因此在理想情况下，旨在用相同或至少相当性能特征的回收材料以来替代新塑料。然而，由于在第一加工步骤(例如，混料、注塑成型)中伴随来自制备或来自旧塑料的回收材料的机械化学过程、化学过程或光诱导过程，导致了聚合物链中的不可逆变化(参见例如R.Pfaendner等人,Angew.Makromol.Chemie 1995,232,193-2 27；J.Pospisil等人,Pol.Degr.Stab.1995)。在聚合物链中产生了新的化学基团和/或在氧存在下通过自由基反应改变了聚合物的组成。这些新形成的基团的浓度随使用时长和使用区域(UV光、高温、接触介质)的增加而增加。回收材料的结构不均匀性影响塑料性质，例如机械性质。

此外，由于降解产物可作为进一步氧化的引发剂或作为降解助剂，因此回收材料或预损伤的塑料比新材料对氧化更加敏感(A.S.Maxwell,Pol.Eng.Sci.2008,381-385；I.H.Craig,J.R.White,J.Mater.Sci.2006,41,993-1006)。用选定的稳定剂进行后稳定化是改善塑料回收材料质量的重要方法。所用的稳定剂保护回收材料免受进一步的氧化损伤(或光氧化损伤)。然而，由于所述的与新产品的稳定组成的结构偏差，用于回收材料的优化的稳定剂组合物有所不同(参见例如R.Pfaendner,Kunststoffe International 12/2015,41-44)。

由于现在已认识到的新塑料产品和塑料回收材料之间的差异，特殊的回收材料的稳定剂组合物已经已知，并且还可作为商业产品获得(例如，本斯海姆的PolyAd ServicesGmbH的Recyclostab系列)。考虑了回收材料需求的已知稳定化技术方案例如为：

-由酚类抗氧化剂、亚磷酸酯和脂肪酸盐组成的稳定化组合物(EP 0662101)。

-由酚类抗氧化剂、亚磷酸酯和金属氧化物如氧化钙组成的稳定化组合物(US6525158、US 6251972)。

-由酚类抗氧化剂和多官能环氧化物组成的稳定化组合物(EP 0702704)。

-通过大环哌啶进行的稳定化(US 5789470)。

-由仲芳香胺和多官能环氧化物组成的稳定化组合物(WO 97/30112)。

-通过羟胺使受损的聚烯烃变色(EP 470048)。

-用于回收材料膜的抗氧化剂、模具润滑剂、防结块剂、UV稳定剂和抗静电剂的混合物(DD 288161)。

-由酚类抗氧化剂和亚磷酸酯/亚膦酸酯组成的用于混合塑料的稳定化组合物(EP0506614)。