[发明专利]选择性缩醛化/醚化方法

说明书

本发明涉及一种制备缩醛或醚的选择性方法。特别地，该方法包括原酸三烃基酯的选择性催化氢解，以控制脱醇的程度，以得到相应的缩醛或醚产物。可通过本发明制备的醚产物包括适合用作润滑组合物中的基础油料的醚。

本发明涉及一种制备缩醛或醚的选择性方法。特别地，该方法包括原酸三烃基酯的选择性催化氢解，以控制脱醇的程度，以得到相应的缩醛或醚产物。可通过本发明制备的醚产物包括适合用作润滑组合物中的基础油料的醚。

背景技术

醚化合物为一类重要的化合物，其已经在多种工业中作为功能添加剂(例如，化妆品、燃料或润滑剂添加剂)、溶剂、稀释剂和作为其他工业和/或商业上所需化合物的重要前体得到应用。缩醛最常见地与保护基化学相关，并且通常在工业环境中作为醚化合物的受保护前体和中间体得到应用。然而，缩醛凭其自身的能力确实具有若干额外的应用，包括用作缩醛树脂。

已知的以工业规模制备醚的方法包括在碱(例如氢氧化钾或叔丁醇钾)和催化剂(例如Starks催化剂： N-甲基- N, N, N-三辛基辛烷-1-氯化铵)存在下，醇与具有合适的离去基团如卤素(例如溴、氯或碘)或磺酸酯(例如甲磺酸酯或甲苯磺酸酯)的烷基反应。然而，这些方法具有产生腐蚀性卤代或磺酸酯中间体的缺点。

避免形成这些不希望的中间体的醚化的替代方法是醇与烯烃的反应。这种醚化的一个公知的实例涉及甲基叔丁基醚(MTBE)或乙基叔丁基醚(ETBE)的制备，它们是公知的燃料添加剂。最近，这种相同的方法也已经用于制备用于改进润滑组合物的溶解性和分散性中的一种或多种的醚化合物，如US 2013/0109604 (其实施例3)中说明的。

另一种避免形成腐蚀性副产物的形成醚的方法是通过氢解将缩醛转化成相应的醚。通常，这包括在合适的氢化催化剂存在下，在升高的温度和压力条件下，使缩醛化合物经受氢。

US 5,523,491描述了在具有氢化能力的固体酸性催化剂或固体酸催化剂与氢化催化剂的组合存在下，通过氢化将缩醛或缩酮化合物转化为醚。据说该公开的方法特别适合于形成适合用于压缩型制冷机的润滑油的聚乙烯基醚化合物。该文件没有提供关于缩醛/缩酮原料可如何形成的指示。

US 4,479,017描述了用在碳载体上的钯催化剂催化氢解式(2)的缩醛化合物以制备醚化合物。据说式(2)的缩醛化合物适合由醇和羰基化合物的标准反应得到(第2栏，第38-47行)。

US 6,087,539描述了在含有镍以及硅、铝、镁、钛、锆及其组合的氧化物的固体催化剂存在下，由具有末端缩醛基的式(I)的乙烯基醚聚合物与氢反应，形成式(II)或(III)的乙烯基醚聚合物化合物。据说该原料可由烷基乙烯基醚在缩醛化合物存在下的聚合和其他常规方法制备。

WO 95/01949描述了在负载型氢化催化剂存在下，缩醛向醚的转化，特别是3-烷氧基丙醛二烷基缩醛向相应的1,3-二烷氧基丙烷的转化，所述负载型氢化催化剂包含至少一种选自Pd、Ni、Co、Pt、Rh和Ru的催化金属，和选自二氧化硅、氧化铝、二氧化硅-氧化铝、铝硅酸盐和碳的负载型材料。

将缩醛转化成相应醚的替代方法包括用氢化铝锂-氯化铝还原，如例如Eliel等人，Communications，第23卷，1958，第1088页中所报道。由缩醛形成醚的其他方法包括缩醛的C-O键用硅烷的还原裂解，如在Chem. Commun.，2003，1192-1193和TetrahedronLetters，第20卷，第48期，1979，第4679-4680页中所述。

在提供了如何制备上述公开内容中所用的缩醛化合物本身的细节的情况下，据说依赖于常规方法，例如醇和合适的醛的反应。该反应在热力学上是不利的，因此通常需要酸性催化剂的存在。