[发明专利]氢化腈橡胶的制造方法

说明书

本发明提供了一种氢化腈橡胶的制造方法，该方法是制造碘值为120以下的氢化腈橡胶的方法，其具有以下工序：向腈橡胶胶乳中添加作为凝固剂的不含卤原子的金属盐，使腈橡胶凝固的第1凝固工序；通过将凝固了的上述腈橡胶溶解在有机溶剂，制备腈橡胶溶液的溶液制备工序；通过对所述腈橡胶溶液进行氢化反应，得到氢化腈橡胶溶液的氢化工序；以及通过向上述氢化腈橡胶溶液中添加作为凝固剂的2价金属盐，使氢化腈橡胶凝固的第2凝固工序。

技术领域

本发明涉及一种氢化腈橡胶的制造方法，更详细而言，涉及一种用于以高生产效率制造氢化腈橡胶的方法，该氢化腈橡胶能够形成拉伸强度和伸长率大、耐热耐油性优异、与金属的粘接性优异的橡胶交联物。

背景技术

一直以来，腈橡胶(丙烯腈-丁二烯共聚橡胶)有效利用其耐油性、机械特性、耐化学性，用作软管和硬管等车用橡胶零件的材料，此外，将腈橡胶的聚合物主链中的碳-碳双键进行氢化而得到的氢化腈橡胶(氢化丙烯腈-丁二烯共聚橡胶)，由于其耐热性更加优异，因此用于皮带、软管、隔板等橡胶零件。

例如，在专利文献1中，公开了如下技术：为了使氢化腈橡胶的储存稳定性提高，以0.01重量％以上且小于0.45重量％的比例向氢化腈橡胶中添加特定的取代苯酚。在该专利文献1中，经过如下的工序制造氢化腈橡胶。即，首先通过乳液聚合得到腈橡胶胶乳，向得到的腈橡胶胶乳中添加作为凝固剂的氯化钠、氯化镁由此使其凝固，得到固体状的腈橡胶。接下来，通过使得到的固体状的腈橡胶溶解在有机溶剂中，得到腈橡胶溶液，对得到腈橡胶溶液进行氢化反应，由此得到氢化腈橡胶溶液。然后，向得到的氢化腈橡胶溶液中添加作为凝固剂的水溶性聚合物、氯化钙，由此得到氢化腈橡胶。

但是，在使该专利文献1中得到的氢化腈橡胶重复进行浸渍于油中后、使其热老化的操作时，其耐性即耐热耐油性不充分，无法用于高温下与油接触的需要耐热耐油性的用途。特别是近年来，汽车用的皮带、密封件等在高温下与油接触使用的用途中，需要高水准的耐热性、耐油性，即使重复进行浸渍于油中后、使其热老化的操作时也具有优异的耐性，即需要耐热耐油性也优异。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特表2017-504696号公报。

发明内容

发明要解决的问题

本发明鉴于这样的实际情况完成的，目的在于提供一种用于以高生产效率制造氢化腈橡胶的方法，该氢化腈橡胶能够形成拉伸强度和伸长率大、耐热耐油性(重复进行浸渍油中后使其热老化操作时的耐性)优异、与金属的粘接性优异的橡胶交联物。

用于解决问题的方案

本发明人等为了实现上述目的进行了仔细研究，结果发现在将腈橡胶胶乳凝固后溶解在有机溶剂由此制成腈橡胶溶液、并以腈橡胶溶液的状态进行氢化反应的氢化腈橡胶的制造方法中，通过使用不含卤原子的金属盐作为将腈橡胶胶乳进行凝固时的凝固剂，并且使用2价金属盐作为将氢化反应后的氢化腈橡胶溶液进行凝固时的凝固剂，能够实现上述目的，完成了本发明。

即，根据本发明，提供了一种氢化腈橡胶的制造方法，其是制造碘值为120以下的氢化腈橡胶的方法，该氢化腈橡胶的制造方法具有以下工序：向腈橡胶胶乳中添加不含卤原子的金属盐作为凝固剂，使腈橡胶凝固的第1凝固工序；将凝固了的上述腈橡胶溶解在有机溶剂，由此制备腈橡胶溶液的溶液制备工序；对上述腈橡胶溶液进行氢化反应，由此得到氢化腈橡胶溶液的氢化工序；以及向上述氢化腈橡胶溶液中添加2价金属盐作为凝固剂，由此使氢化腈橡胶凝固的第2凝固工序。

在本发明的氢化腈橡胶的制造方法中，优选上述不含卤原子的金属盐为金属的硫酸盐，更优选为硫酸镁或硫酸铝。

在本发明的氢化腈橡胶的制造方法中，优选上述2价金属盐为2价金属的氯化物，更优选为氯化钙或氯化镁。